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Universidade Federal de Lavras Departamento de Química Prof. Fabiano Magalhães mgfabiano@yahoo.com.br Química Ambiental Aula 7 Hidrosfera HIDROSFERA INTRODUÇÃO Distribuição da água na Terra • Constituinte inorgânico mais abundante na matéria viva; Teor de água 60% (massa) Teor de água 98% (massa) Água é fundamental para a manutenção da vida Distribuição da Água na Terra Estimativa 1,36x1018 m3 de água na Terra Importante preservar os recursos hídricos 0,8% 48% água subterrânea se encontra a 1000 m de profundidade Ciclo hidrológico Transpiração Precipitação Escoamento superficial Distribuição da Água na Terra Ciclo Interno da Água Água e o Ser Humano Tratamento é eficiente? Água e o Ser Humano Para quê usamos a água? • Abastecimento doméstico e industrial • Irrigação • Dessedentação de animais • Preservação da flora e fauna • Recreação e laser • Geração de energia elétrica • Navegação • Diluição e transporte de despejos • Harmonia paisagística Utilização da água pelo ser humano • Países desenvolvidos: utilizam fontes subterrâneas de água; • USA: 39% do consumo humano da água é retirada do subssolo; • Dinamarca, Suíça, Itália, Áustria... 100%. Problemas? Água e o Ser Humano Utilização da água pelo ser humano • Esgotamento da água doce subterrânea (acúmulo de água nos aqüíferos é lenta); • Contaminação do lençol freático e aqüíferos; • 33% da população mundial vivem em países que apresentam deficiência no suprimento de água; Problemas? • Estimativa que em 2025 66% população Água e o Ser Humano Impurezas encontradas na água • Impurezas podem alterar a qualidade da água; • Características físicas, químicas e biológicas; Impurezas Suspensos Coloidais Dissolvidos Características físicas Sólidos Gases Características biológicas Ser vivo Animais Vegetais Características químicas Inorg. Org. Matéria em decomposição Impurezas Encontradas na Água Parâmetros de Qualidade da Água Parâmetros da Qualidade da água • Utilizados para caracterizar águas de abastecimento, residuárias, mananciais e corpos receptores. Parâmetros Físicos • Cor • Turbidez • Sabor e odor • Temperatura Químicos • pH • Alcalinidade • Acidez • Dureza • Fe, Mn, Cl-, N, P • Oxigênio Dissolvido • DQO e DBO Biológicos • Coliformes fecais... Classificação dos recursos hídricos A resolução normativa nº357 do CONAMA (2005) Estabelece a classificação das águas, segundo a sua utilização, definindo os parâmetros de qualidade a serem atendidos para cada classe. Parâmetros de Qualidade da Água Classificação dos recursos hídricos Água Classe Uso Doce Salinid. < 05% Especial - Para o abastecimento doméstico sem prévia ou com desinfecção simplificada 1 - Abastecimento doméstico após tratamento simplificado - Irrigação de frutas e hortaliças consumidas cruas - Recreação de contato primário (natação, esqui, etc) - Agricultura 2 Abastecimento doméstico após tratamento convencional - Proteção de comunidades aquáticas - Recreação de contato primário - Irrigação de frutas e hortaliças consumidas cruas - Agricultura 3 - Abastecimento doméstico após tratamento convencional - Irrigação de culturas arbóreas, cerealíferas e forrageiras - Dessedentação de animais Parâmetros de Qualidade da Água Classificação dos recursos hídricos Água Classe Uso Doce 4 - Navegação - Harmonia Paisagística - Usos menos existentes Salinas Salinid. > 30% 5 Recreação de contato primário - Proteção de comunidades aquáticas - Agricultura 6 - Navegação Comercial - Paisagismo - Recreação de contato secundário 7 - Recreação de contato primário - Proteção de comunidades aquáticas Agricultura 8 - Navegação comercial - Harmonia paisagística - Recreação de contato secundário Parâmetros de Qualidade da Água 15 A Química de Oxidação-Redução em Águas Naturais 16 A Química em Águas Naturais Oxigênio Dissolvido • Dissolução do O2 • Principal agente oxidante em águas naturais; O2(g) O2(aq) 17 A Química em Águas Naturais Teor de Oxigênio Dissolvido O2(g) O2(aq) Teor de O2 dissolvido diminui com o aumento da temperatura. Temperatura / 0C O2 dissolvido / mg L-1 0 14,6 5 12,8 10 11,3 15 10,2 20 9,2 25 8,6 35 7,0 100 0 • Peixes necessitam de água com no mínimo 5 mg L-1 de O2(aq) • Poluição térmica 18 A Química em Águas Naturais Decomposição Aeróbica da Matéria Orgânica • O2 dissolvido • Matéria orgânica • NH3, NH4 + • S-2 ... + CH2O(aq) + O2 → CO2(g) + H2O(l) 4NH3(aq) + 9O2 → 6H2O(l) + 4NO3 -(aq) 2NH4 +(aq) + 5O2 → 4H2O(l) + 2NO3 -(aq) S2-(aq) + 2O2 → SO4 2- CO2 + H2O NO2 - + NO3 - SO3 -2 + SO4 -2 O2 é consumido O2 é reduzido à O 2- Redução no teor de O2 dissolvido 19 DBO - Demanda Biológica de Oxigênio Biodegradação da matéria orgânica - BOD5 (20ºC) DQO - Demanda Química de Oxigênio Oxidação da matéria orgânica por Cr2O7 -2/H+ Métodos indiretos: medida do consumo de oxigênio na oxidação da matéria orgânica A Química de Oxidação-Redução em Águas Naturais Matéria orgânica + Cr2O7 2- + H+ → H2O + CO2 + Cr 3+ Cr2O7 2- + 3Fe2+ + 8H+ → Cr3+ + 3Fe3+ + 4H2O Como medir o teor de matéria orgânica??? 20 COT - Carbono Orgânico Total Combustão da matéria orgânica - tubo de combustão: detecção de CO2 por IV Método direto A Química de Oxidação-Redução em Águas Naturais 21 A Química em Águas Naturais Decomposição em Corpo Hídricos da Matéria Orgânica Lago Condições aeróbicas Condições anaeróbicas CO2 H2CO3 HCO3 - SO4 2- NO3 - Fe(OH)3 CH4 H2S NH3 NH4 + Fe2+(aq) Alto teor de O2 Baixo teor de O2 Como estas sustâncias (C, S, N, Fe...) estão presentes nas águas naturais? P ro fu n d id a d e 22 A Química em Águas Naturais Compostos de enxofre • Enxofre está presente em moléculas orgânicas e bioinorgânicas. 23 A Química em Águas Naturais Compostos de enxofre • Substâncias orgânicas com enxofre Decomposição anaeróbia CH4, H2S, CH3SCH3, (dimetilsulfeto) CH3SH (metatiol)... H2S + O2 → H2SO4 • Bactérias anaeróbicas 2SO4 2- + 3CH2O + 4H + → 2S + 3CO2 + 5H2O Ag. oxidante Mat. orgânica 24 A Química em Águas Naturais Drenagem Ácida de Minas – Fonte de Poluição • Após a extração, a pirita fica exposta ao ar e umidade • Exploração de minas com solos ricos em pirita (FeS2) • FeS2(aq) + O2(g) + H2O(l) → 2Fe2(SO4)3(aq) + 2H2SO4(aq) oxidação Pode lixiviar metais pesados Fe(OH)3(s) diluição Ouro dos tolos 25 A Química em Águas Naturais Compostos de Nitrogênio • Aumento da atividade agrícola • Aumento dos teores de NO3 - em rios, lagos, mar... • Escoamento de águas com NO3 - Crescimento excessivo de algas, microorganismos... eutrofização Mortandade de seres aquáticos Desequilíbrio do ecossistema 26 A Química em Águas Naturais 27 A Química de Oxidação-Redução em Águas Naturais NO3 - em Água Potávele Alimentos • Pode causar metemoglobinemia (síndrome do bebê “azul”) • Bactérias em mamadeiras e estômago NO3 - + 2H+ + 2e- → NO2 - + H2O • Nitrito combina com a hemoglobina • Impede a troca gasosa (CO2/O2) • Insuficiência respiratória (bebê fica azul) 28 A Química de Oxidação-Redução em Águas Naturais Nitrosaminas • Pesquisadores sugerem que o excesso de nitrato em água potável pode causar câncer de estômago Bactérias: NO3 - + 2H+ + 2e- → NO2 - + H2O Nitrito + amina → Nitrosaminas carcinogênica N-N=O R R 29 A Química de Oxidação-Redução em Águas Naturais Nitrosaminas N-nitrosodimetilamina (NDMA) N-N=O H3C H3C • Reage com o DNA (câncer) • Cervejas (3000 ppt – anos 80) • Atualmente teor < 70 ppt • Bacon frito e salsicha (cura) • Queijos (cura) • Água potável (100 ppt)– contaminada pela atividade industrial (Canadá) • Indústrias poluidoras • Pneu • Curtumes • Pesticidas..... Legislações mais restritivas: 1 ppm de NO2 - e 9 ppt Nitrosaminas 30 Águas Naturais Puras • Contém CO2 dissolvido em quantidades significativas • Íons HCO3 -, Ca2+, Mg2+,... • pH 7 Sistema CO2/carbonato 31 A Química Ácido-Base em Águas Naturais Sistema CO2/Carbonato CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) Atmosfera e decomposição matéria orgânica H2CO3(aq) HCO3 -(aq) + H+(aq) • Lixiviação de rochas e sedimentos CaCO3(s) Ca 2+(aq) + CO3 -2(aq) CO3 -2(aq) + H2O HCO3 -(aq) + OH-(aq) 32 A Química em Águas Naturais Sistema CO2/Carbonato Sistema natural: ar + água + rochas/sedimentos 33 A Química em Águas Naturais Sistema CO2/Carbonato Aumento nas emissões de CO2 atmosférico Elevou a acidez das águas superficiais dos oceanos no mundo pH reduzido em 0,1 • Como o CO2 pode afetar a solubilidade do CaCO3? 34 A Química Ácido-Base em Águas Naturais Solubilidade do CaCO3 levando em consideração a presença de CO2 solúvel SCaCO3 = 5,1x10 -4 mol L-1 na presença de CO2 SCaCO3 = 9,9x10 -5 mol L-1 na ausência de CO2 5 x maior 35 A Química Ácido-Base em Águas Naturais Concentração de outros íons em sistemas em equilíbrio aquoso na presença de CaCO3 e CO2 + CaCO3 Íon CaCO3 CO2 + CaCO3 [HCO3 -] 9,9 x 10-5 mol/L 1,0 x 10-3 mol/L [CO3 2-] ---- 8,8 x 10-6 mol/L [Ca2+] 9,9 x 10-5 mol/L 5,2 x 10-4 mol/L [OH-] 9,9 x 10-5 mol/L 1,8 x 10-6 mol/L [H+] 1,0 x 10-5 mol/L 5,6 x 10-9 mol/L pH 10,0 8,3 A presença de CO2 + CaCO3 aumenta a solubilidade do carbonato e do CO2 conseqüentemente aumenta a [ ] dos respectivos íons em solução . 36 A Química Ácido-Base em Águas Naturais Índice Dureza em Águas Naturais Dureza = [Ca2+] + [Mg2+] • Determinada pela titulação com EDTA • Apresentação do resultado: - Concentração de 0,0010 mol de Ca2+ + Mg2+ em um litro da amostra - Em relação a massa molar do CaCO3 = 100 gmol -1 Dureza 1 mol de CaCO3 -------------------- 100 g CaCO3 0,0010 mol -----------------------------X X = 0,1 g Dureza: mg L-1 100 mg L-1 37 A Química Ácido-Base em Águas Naturais Índice Dureza em Águas Naturais Dureza mgL-1 CaCO3 Classificação < 50 Água mole 50 a 150 Dureza moderada 150 a 300 Água dura > 300 Água muito dura Controle da dureza da água é extremamente importante para indústrias O volume de 25 mL de uma amostra de água possui 0,8x10-4 mol de carbonato. Qual a dureza desta amostra? 38 A Química Ácido-Base em Águas Naturais Índice Dureza em Águas Naturais • Extremamente importante para indústrias Bebidas Água Subterrânea Água Subterrânea • Lençol freático • Aqüífero Poros com água e ar Poros com água Aqüífero Guarani • Maior reserva subterrânea de água doce do mundo. • Possui um volume de 55 mil km³ e profundidade máxima de ca. 1.800 m, • Pode fornecer água potável ao mundo por 200 anos Água Subterrânea Principais aquíferos brasileiros Água Subterrânea Características Água Subterrânea • Água “pura” - isenta de contaminantes • Pode ser usada para consumo Importância • Consumo humano; • Abastecimento de rios, lagos, córregos... • Irrigação... Cuidados Água Subterrânea • Preservação • Exploração – pode reduzir a reserva de água • Danos no solo: rebaixamento e trincas • Ribeirão Preto • Uso excessivo do Aquífero Guarani • Diminui cerca de 1 metro/ano o nível de água • Não irá suportar a demanda em 2015 Contaminação Água Subterrânea • Ocorre desde os anos 40 • Preocupação com a qualidade das águas subterrâneas 1980 • Muitos aqüíferos e lençóis freáticos já estavam contaminados • Tratamento é difícil e demanda altos investimentos Fontes de Contaminação Principais Fontes de Contaminação Fontes de Contaminação Lixões e aterros Fontes de Contaminação Fontes de Contaminação Lençol freático Chorume (altamente tóxico) - Produto da decomposição de matéria orgânica; - Líquido escuro; - Alto teor de carbono ( COT: 30-29.000 mg/L) - Metais pesados Lixão Fontes de Contaminação 49 • Exposto ao ambiente; • Proliferação de animais (doenças); • Chorume: contaminação de corpos d’água e lençol freático; • Contaminação do ar: gases • Atrai população de baixa renda: catadores de lixo - doenças Lixão Brasil gera: 240 mil ton. resíduos/dia Cerca de 53 % municípios dispõem em lixões Fontes de Contaminação Postos de abastecimento Aplicação de agrotóxicos e fertilizantes Fontes de Contaminação Fontes de Contaminação Industrias de pequeno porte Fossa séptica Curtumes Granjas Cromo Nitratos, amônia, bactérias... Nitratos, bactérias, vírus, detergentes e produtos de limpeza doméstica Fontes de Contaminação Tipos de contaminantes Água Orgânicos Biodegradáveis Não Biodegradáveis Inorgânicos NO3 -, SO4 2-, PO4 -3, Cl-, NH4OH, NaOH... Metais traço: Zn, Pb, Cd, Hg, Ag... Tipos de contaminantes Água Particulado Partículas de rochas, comp. Inorgânicos insolúveis.... Microorganismos Bactérias, fungos, algas.... Outros Matéria vegetal, lixo urbano.... Como tratar a água subterrânea? Água Subterrânea • Tratamento é caro; • Água é bombeada para a superfície; • Tratada e devolvida ao aqüífero (risco de nova contaminação); • Bolhas de contaminantes pouco solúveis e de alta densidade; • Tratamento deve ser contínuo. Tratamento de águas superficiais Água bruta Al3+ ou Fe3+ (precipitar colóides) Al(OH)3/ Fe(OH)3 / particulados Etapas de purificação Água Subterrânea ar Na2CO3 (Red. a dureza) CaCO3 Mg(OH)2 CO2 (correção pH) Desinfecção Cl2 ou ClO2 solo Aqüífero contaminado Remover gases dissolvidos (H2S, organossulfurados, COV...) Aplicação Etapas de purificação Água Subterrânea Decantação Al2(SO4)3(aq) + NaOH → Al(OH)3(s) + Na2SO4(aq) FeSO4(aq) + NaOH → Fe(OH)3(s) + Na2SO4(aq) floculante Sólido gelatinoso Etapas de purificação Água Subterrânea Redução da dureza (Ca2+ e Mg2+) Na2CO3(aq) + 2Ca 2+(aq) → Ca2CO3(s) + 2Na +(aq) Mg2+(aq) + 2OH- → Mg(OH)2(s) 2PO4 3-(aq) + 3Ca2+(aq) → Ca3(PO4)2(s)Correção do pH CO2(g) + H2O(l) → H2CO3(aq) H2CO3(aq) + OH -(aq) → H2O(l) + HCO3 -(aq) Etapas de purificação Água Subterrânea Desinfecção Remover bactérias, vírus, fungos. • Ozonização; • Radiação UV •Cloração; O3 → O2 + O O + H2O → H2O2 O3 + H2O2 → HO3 + HOO • HO3 → HO • + O2 Etapas de purificação Água Subterrânea Ozonização Etapas de purificação Água Subterrânea Radiação UV Modificação do código genético – morte ou incapacidade de reprodução Etapas de purificação Água Subterrânea Cloração Cl2(g) + H2O(l) → HClO(aq) + H +(aq) + Cl-(aq) germicida HClO + orgânicos → organoclorados CHCl3 • Carcinogênico • Efeitos nocivos na reprodução • Problemas no desenvolvimento Barreiras permeáveis reativas Água Subterrânea Ferro metálico como agente redutor Organoclorado Fe0 + RX + H+ → Fe2+ + RH + X- Metais pesados tóxicos Fe0 + Cr6+ → Fe3+ + Cr3+ Água Subterrânea Remediação natural • Biorremediação – micro-organismos; Atenuação natural de uma pluma de hidrocarbonetos de petróleo. Água Subterrânea • Investigando novas alternativas para tratamento de águas subterrâneas; • Evitar a contaminação das águas subterrâneas; • Disposição correta de resíduos (aterros sanitários, industriais...) • Tratamento adequado de resíduos • Manutenção de oleodutos, tanques em postos de gasolina... • Desenvolver agrotóxicos eficientes e biodegradáveis; • Uso controlado de fertilizantes • ..... 65 Imagens de Impacto 66 Lixão do Pacífico/Sopa de Plástico Imagens de Impacto 67 Lixão do Pacífico/Sopa de Plástico Imagens de Impacto 68 Lixão do Pacífico/Sopa de Plástico Imagens de Impacto 69 Lixão do Pacífico/Sopa de Plástico Imagens de Impacto
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