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Química Geral - Eletroquímica O estudo da relação entre a corrente elétrica e as reações químicas. � Estuda a transformação de energia química em energia elétrica e vice-versa. � A transformação é através das reações químicas entre os elementos presentes na reação, onde um perde elétrons e o outro ganha. � Reações de oxi-redução. Conceitos Básicos Química Geral - Eletroquímica � Reações de oxi-redução. MatériaMatéria Partículas eletricamente carregadas Energia química energia elétricapilhas eletrólise � Reação com transferência de elétrons de um reagente para outro, ou reação com variação de NOXNOX de pelo menos um elemento. � A fotossíntese por exemplo é reação de óxido-redução. As moléculas de clorofila utilizam energia luminosa para produzir o gás oxigênio 6CO + 6H 0 ����C H O + 6O Reações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxi--------reduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoredução Química Geral - Eletroquímica 6CO2 + 6H20 ����C6H12O6 + 6O2 � NOX – n. de oxidação – significa a quantidade de elétrons que uma espécie química vai receber ou doar numa reação: 1. O Nox de cada átomo em uma substância simples é sempre Zero: Nox=0 Ex. N2, Cl2, O2, Fe, Na, Al, etc... Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox -------- RegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegras Química Geral - Eletroquímica 2. O Nox de um íon monoatômico é sempre igual a sua própria carga: Ex. K+, Ba+2, F-, Ca+2 3 . Existem elementos que apresentam NOX mais comuns em seus compostos. G RUPO DO CARBO NO G RUPO DO CARBO NO G RU PO DO N ITRO GÊN IO G RU PO DO N ITRO GÊN IO G ASES NO BR ES G ASES NO BR ES 1 2 13 14 15 16 17 18 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 2 13 14 15 16 17 18 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox -------- RegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegras Química Geral - Eletroquímica G RUPO DO CARBO NO G RUPO DO CARBO NO G RU PO DO N ITRO GÊN IO G RU PO DO N ITRO GÊN IO G ASES NO BR ES G ASES NO BR ES ELEMENTOS DE TRANSIÇÃO +1+1 +2+2 +3+3 -2-2 -1-1 ALC ALINO S ALC ALINO S TERRO SO S C ALCO GÊNIO S H ALO GÊNIO S 4. O Nox do elemento químicos Hidrogênio nas soluções compostas é geralmente +1. Ex. HBr, H2SO4, C6H12O6 Nox= +1 Exceto quando estiver ligado a metal, formando hidretos metálicos: Ex. NaH, CaH2 Nox= -1 Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox -------- RegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegras Química Geral - Eletroquímica 5. Nox do elemento oxigênio (O), na maioria dos compostos é -2. Nox = -2 Ex. CO, H2SO4, Exceções: Nox = - 1 Peróxidos: -1 ex. H2O2, Na2O2; Nox = -1/2 Superóxidos: -1/2 ex. CaO4 Nox = +2 Fluoreto de Oxigênio OF2: +2 6. Os halogênios Nox=-1 quando formarem compostos binários, nos quais são mais eletronegativos; Nox = -1 Exemplo – HCl, MnBr2 7. A Soma dos Nox de todos os átomos constituintes de um composto iônico ou molecular é sempre Zero. Ex. Determinar o Nox do fósforo (P) no H PO . Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox -------- RegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegras Química Geral - Eletroquímica Ex. Determinar o Nox do fósforo (P) no H3PO4. H3 PO4 + 1 - 2 -- 88+ 3+ 3 + 5+ 5 + 5+ 5NoxNox CargaCarga = 0= 0 8. Num íon composto, o somatório dos Nox é igual a carga do íon. Ex. Determinação do Nox do Cromo no (Cr2O7)-2 Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox Nox -------- RegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegrasRegras (Cr O )2-- 2+ 6+ 6NoxNox Química Geral - Eletroquímica (Cr2 O7)2- -- 1414+ 12+ 12CargaCarga = = -- 22 OxidaçãoOxidação dede umum elementoelemento numanuma reaçãoreação químicaquímica ÉÉ oo aumentoaumento algébricoalgébrico dede seuseu noxnox.. ÉÉ aa perdaperda dede elétronselétrons porpor parteparte dessedesse elementoelemento.. Reações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxi--------reduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoredução Química Geral - Eletroquímica ReduçãoRedução dede umum elementoelemento numanuma reaçãoreação químicaquímica ÉÉ aa diminuiçãodiminuição algébricaalgébrica dede seuseu noxnox.. ÉÉ oo ganhoganho dede elétronselétrons porpor parteparte dessedesse elementoelemento.. Exemplo: Reações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxi--------reduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoredução Química Geral - Eletroquímica � Nas reações de oxidaçãoNas reações de oxidaçãoNas reações de oxidaçãoNas reações de oxidação----redução entre metais e redução entre metais e redução entre metais e redução entre metais e soluções de sais metálicos, verificasoluções de sais metálicos, verificasoluções de sais metálicos, verificasoluções de sais metálicos, verifica----se que uns se que uns se que uns se que uns metais possuem uma maior tendência para ceder metais possuem uma maior tendência para ceder metais possuem uma maior tendência para ceder metais possuem uma maior tendência para ceder do que outros, ou seja, estes metais possuem do que outros, ou seja, estes metais possuem do que outros, ou seja, estes metais possuem do que outros, ou seja, estes metais possuem maior poder redutor.maior poder redutor.maior poder redutor.maior poder redutor. � Quando as reações de óxidoQuando as reações de óxidoQuando as reações de óxidoQuando as reações de óxido----redução são redução são redução são redução são espontâneas acontecem conforme sentido em que espontâneas acontecem conforme sentido em que espontâneas acontecem conforme sentido em que espontâneas acontecem conforme sentido em que Química Geral - Eletroquímica espontâneas acontecem conforme sentido em que espontâneas acontecem conforme sentido em que espontâneas acontecem conforme sentido em que espontâneas acontecem conforme sentido em que a espécie com maior poder redutor é oxidada, a espécie com maior poder redutor é oxidada, a espécie com maior poder redutor é oxidada, a espécie com maior poder redutor é oxidada, � Ordenando os metais por ordem crescente do seu Ordenando os metais por ordem crescente do seu Ordenando os metais por ordem crescente do seu Ordenando os metais por ordem crescente do seu poder redutor a série eletroquímica.poder redutor a série eletroquímica.poder redutor a série eletroquímica.poder redutor a série eletroquímica. Reações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas nãoReações eletroquímicas não--------espontâneasespontâneasespontâneasespontâneasespontâneasespontâneasespontâneasespontâneas conversão de energia elétrica em energia química, denominado eletróliseeletróliseeletróliseeletrólise. Reações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxiReações de oxi--------reduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoreduçãoredução Química Geral - Eletroquímica Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas Reações eletroquímicas espontâneas conversão de energia química em energia elétrica, denominado pilha ou célula galvânica.pilha ou célula galvânica.pilha ou célula galvânica.pilha ou célula galvânica. - + bateria saída de eléltronsentrada de eléltrons Eletrodo positivo ou anodoEletrodo negativo ou catodo Célula Eletrolítica Química Geral - Eletroquímica Célula eletrolítica � A condução de corrente elétrica por um metal é feita pelo deslocamento de elétrons. � Em uma solução de eletrólito a carga elétrica é transportada através do líquido pelo deslocamento de íons, e não de elétrons. Eletrólise AnodoCatodo Eletrodo onde ocorre Eletrodo onde ocorreEletrólise Ígnea Química Geral - Eletroquímica Eletrodo onde ocorre a oxidação Eletrodo onde ocorre a redução Eletrólise Eletrólise em Solução AquosaEletrólise em Solução Aquosa Química Geral - Eletroquímica Reação no catodo: 4H2O(l) + 4e- → 2H2(g) + 4OH-(aq) Reação no anodo: 2H2O(l) → O2(g) + 4H+ (aq) + 4e- Soma das reação : 6H2O(l) → O2(g) + 2H2(g) + 4H+(aq) + 4OH- Reação celular: 2H2O(l) → O2(g) + 2H2(g) A reação a qual ocorre a perda de elétrons é chamada de _________ e a reação que há ganho de elétrons é chamada de _______: � a) Redução e oxidação; � b) espontânea e endotérmica; � c) oxidação e redução; � d)oxidação e endotérmica; Química Geral - Eletroquímica � d)oxidação e endotérmica; A quantidade de alteração química que ocorre durante a eletrólise é diretamente proporcional à quantidade de carga elétrica que passa através da célula eletrolítica: Relações Estequiométricas na Eletrólise Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s) Química Geral - Eletroquímica Q = carga = coulomb (C) I = corrente elétrica = ampère (A) t = tempo (s) Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s) � Faraday determinou experimentalmente que a carga que deve passar através da célula eletrolítica para depositar um mol de uma sustância monovalente em um eletrodo é 96485 C. 1 mol e1 mol e1 mol e1 mol e---- (elétrons)(elétrons)(elétrons)(elétrons)⇔⇔⇔⇔ 9,65 x 109,65 x 109,65 x 109,65 x 104444 CCCC Relações Estequiométricas na Eletrólise Química Geral - Eletroquímica 1 mol e1 mol e1 mol e1 mol e---- (elétrons)(elétrons)(elétrons)(elétrons)⇔⇔⇔⇔ 9,65 x 109,65 x 109,65 x 109,65 x 104444 CCCC 1 Ƒ 1 Ƒ 1 Ƒ 1 Ƒ ⇔⇔⇔⇔ 9,65 x 109,65 x 109,65 x 109,65 x 104444 C/mol eC/mol eC/mol eC/mol e---- � Em uma cuba eletrolítica uma corrente de 2,0A atravessa uma solução de CuSO4 durante 20 min. Quantos gramas de cobre são depositados no cátodo. � Análise: Determinar a semi reação – nesta caso o Cu esta sendo reduzido. � Cu+2 + 2e � Cu(s) � Portanto 1 mol de Cu � 2mol e (elétrons) � Solução: 1) Cálculo da quantidade de carga que é transferida: Química Geral - Eletroquímica 1) Cálculo da quantidade de carga que é transferida: t = 20 min = 1200s I = 2,0A Q= 2,0 x 1200 Q = 2400C Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s)Q = I(A) x t(s) 1 mol e1 mol e1 mol e1 mol e---- (elétrons)(elétrons)(elétrons)(elétrons)⇔⇔⇔⇔ 9,65 x 109,65 x 109,65 x 109,65 x 104444 CCCC x ⇔⇔⇔⇔2400 C 2) Cálculo da quantidade de mols de elétrons transferida: 1 mol e1 mol e1 mol e1 mol e---- (elétrons)(elétrons)(elétrons)(elétrons)⇔⇔⇔⇔ 9,65 x 109,65 x 109,65 x 109,65 x 104444 CCCC x ⇔⇔⇔⇔ 2400 C X = 0,0249 mols e Química Geral - Eletroquímica 3) Cálculo da massa transferida 1 mol de Cu � 2 mols e X mols de Cu � 0,0249 mols e X = 0,01245 mols de CuX = 0,01245 mols de CuX = 0,01245 mols de CuX = 0,01245 mols de Cu 1 mol de Cu � 63,55g 0,01245 mols de Cu � xg Cu X= 0,791g de Cu Quanto tempo, em minutos seria necessário para depositar 0,500g de Ni metálico sobre um objeto tbém metálico, utilizando uma corrente de 3,00A. O níquel reduzido a partir do estado de oxidação +2. 1. Montar a semi reação química 2. Calcular o n. mols elétrons 3. Cálculo da quantidade de coulombs 4. Cáculo do tempo; Química Geral - Eletroquímica Exercício prático 2 pág. 182Exercício prático 2 pág. 182Exercício prático 2 pág. 182Exercício prático 2 pág. 182 .... Quantos moles de íon hidróxido serão produzidos no cátodo durante a eletrólise da água, se uma corrente de 4,00A percorre o circuito durante 200s? A reação no cátodo é: Resposta 8,29x10-3 mol OH- 2H2O + 2e � H2(g) + 2OH- Exercício prático 3 pág. 182Exercício prático 3 pág. 182Exercício prático 3 pág. 182Exercício prático 3 pág. 182 .... Quantos minutos serão necessários para 3,00g de Química Geral - Eletroquímica Exercício prático 3 pág. 182Exercício prático 3 pág. 182Exercício prático 3 pág. 182Exercício prático 3 pág. 182 .... Quantos minutos serão necessários para 3,00g de ouro serem depositadas, se a corrente na eletrólise de uma solução de AuCl3, for de 10,0 A. Resposta 7,33 min. Exercício prático 4 pág. 182. Exercício prático 4 pág. 182. Exercício prático 4 pág. 182. Exercício prático 4 pág. 182. Qual a corrente necessária para que sejam depositados 3,0g de outro em 20 minutos, na eletrólise de uma solução de AuCl3. Resposta 3,67A
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