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Balanços em Sistemas Balanços em Sistemas MultifásicosMultifásicos UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁUNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ CENTRO DE TECNOLOGIACENTRO DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICADEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA Balanços em Sistemas Balanços em Sistemas MultifásicosMultifásicos ProfaProfa. . RílviaRílvia Saraiva de Santiago AguiarSaraiva de Santiago Aguiar Equilíbrio de Fases de um Equilíbrio de Fases de um Componente PuroComponente Puro •• EstimaçãoEstimação dede PressõesPressões dede VaporVapor –– AA pressãopressão dede vaporvapor pp** éé aa pressãopressão exercidaexercida porpor umum vaporvapor quandoquando estáestá emem equilíbrioequilíbrio comcom oo líquidolíquido queque lhelhe deudeu origemorigem –– AA volatilidadevolatilidade dede umauma espécieespécie éé oo graugrau nono qualqual aa espécieespécie tendetende aa sese transferirtransferir dede umum estadoestado líquidolíquido (ou(ou sólido)sólido) parapara umum estadoestado dede vaporvapor –– AA volatilidadevolatilidade dede umauma espécieespécie éé oo graugrau nono qualqual aa espécieespécie tendetende aa sese transferirtransferir dede umum estadoestado líquidolíquido (ou(ou sólido)sólido) parapara umum estadoestado dede vaporvapor A pressão de vapor de uma espécie é a A pressão de vapor de uma espécie é a medida de sua volatilidade. medida de sua volatilidade. Quanto maior for a pressão de vapor a uma Quanto maior for a pressão de vapor a uma dada temperatura, maior a volatilidade da dada temperatura, maior a volatilidade da espécie nesta temperatura.espécie nesta temperatura. Equilíbrio de Fases de um Equilíbrio de Fases de um Componente PuroComponente Puro •• EstimaçãoEstimação dede PressõesPressões dede VaporVapor –– EquaçãoEquação dede ClausiusClausius--ClapeyronClapeyron:: continuaçãocontinuação lnlnpp** versusversus 11//TT:: inclinaçãoinclinação dada retareta fornecefornece oo valorvalor dede --∆∆ĤĤvv //RR ee aa interseçãointerseção oo valorvalor dede ηη ∆∆ĤĤvv éé aa energiaenergia necessárianecessária parapara vaporizarvaporizar umum molmolη+ ∆− = H p v ˆ *ln –– EquaçãoEquação dede AntoineAntoine:: ∆∆ĤĤvv éé aa energiaenergia necessárianecessária parapara vaporizarvaporizar umum molmol dede líquidolíquido ηη éé umauma constanteconstante queque variavaria parapara cadacada substânciasubstância η+= RT p v*ln AA,, BB ee CC sãosão constantesconstantes específicasespecíficas parapara cadacada compostocomposto (valores(valores tabelados)tabelados)TC B Ap + −=*ln Equilíbrio de Fases de um Equilíbrio de Fases de um Componente PuroComponente Puro •• PrevendoPrevendo pressãopressão dede vaporvapor aa partirpartir dede gráficosgráficos parapara substânciassubstâncias dede referênciareferência continuaçãocontinuação Gráficos de pressão de vapor da carta de CoxGráficos de pressão de vapor da carta de Cox •• RelaçõesRelações parapara soluçõessoluções ideaisideais –– UmaUma soluçãosolução idealideal éé umauma misturamistura cujascujas propriedadespropriedades podempodem serser calculadascalculadas aa partirpartir apenasapenas dodo conhecimentoconhecimento dasdas propriedadespropriedades correspondentescorrespondentes dosdos componentescomponentes purospuros ee dada composiçãocomposição dada soluçãosolução –– ParaPara umauma soluçãosolução serser consideradaconsiderada idealideal:: Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor –– ParaPara umauma soluçãosolução serser consideradaconsiderada idealideal:: 11.. TodasTodas asas moléculasmoléculas dede todotodo osos tipostipos têmtêm tamanhotamanho aproximadoaproximado 22..TodasTodas asas moléculasmoléculas têmtêm essencialmenteessencialmente asas mesmasmesmas interaçõesinterações molecularesmoleculares A maioria das soluções são nãoA maioria das soluções são não--ideais, ideais, porém algumas soluções reais são porém algumas soluções reais são aproximadamente ideais.aproximadamente ideais. ModelosModelos SimplesSimples parapara oo comportamentocomportamento dodo ELVELV •• LeiLei dede RaoultRaoult •• LeiLei dede HenryHenry Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação •• LeiLei dede HenryHenry •• LeiLei dede RaoultRaoult modificadamodificada •• LeiLei dede RaoultRaoult Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação HipótesesHipóteses parapara utilizaçãoutilização dada leilei dede RaoultRaoult:: i)i) FaseFase vaporvapor éé umum gásgás idealideal �� ouou seja,seja, PP baixasbaixas ououi)i) FaseFase vaporvapor éé umum gásgás idealideal �� ouou seja,seja, PP baixasbaixas ouou moderadasmoderadas iiii)) FaseFase líquidalíquida éé umauma soluçãosolução idealideal �� ouou seja,seja, espéciesespécies quimicamentequimicamente similaressimilares LimitaçõesLimitações:: i)i) RequerRequer pressãopressão dede vaporvapor conhecidaconhecida (espécie(espécie subcrítica,subcrítica, TT << TcTc)) •• LeiLei dede RaoultRaoult Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação )(* Tpxp iii = Pyp ii = )(* TpxPy Pyp iii ii = = ppii –– pressãopressão parcialparcial dodo componentecomponente ii nana fasefase vaporvapor xxii –– fraçãofração molarmolar dodo componentecomponente ii nana fasefase líquidalíquida yyii –– fraçãofração molarmolar dodo componentecomponente ii nana fasefase vaporvapor ppii*(*(TT))-- pressãopressão dede vaporvapor dodo componentecomponente ii nana temperaturatemperatura TT PP –– pressãopressão totaltotal dodo sistemasistema (i = 1, 2,..., N) pi* = Pisat •• CálculosCálculos dosdos PontosPontos dede OrvalhoOrvalho ee BolhaBolha comcom aa LeiLei dede RaoultRaoult Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Surgimento da primeira gota de líquido Surgimento da primeira bolha de vapor •• CálculosCálculos dosdos PontosPontos dede OrvalhoOrvalho ee BolhaBolha comcom aa LeiLei dede RaoultRaoult Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação BOL P: Calculo de {yi} e P, dados {xi} e T ORV P: Calculo de {xi} e P, dados {yi} e T BOL T: Calculo de {yi} e T, dados {xi} e PBOL T: Calculo de {yi} e T, dados {xi} e P ORV T: Calculo de {xi} e T, dados {yi} e P Equação para o ponto de bolha (xi são conhecidos) ∑∑ =→= i sat ii i i PxPy 1 Para sistemas binários: x1 + x2 = 1 ���� x2 = 1 – x1 P = x1 P1sat + x2 P2sat P = P2sat + (P1sat – P2sat ) x1 T=cte x1 P 0 1 P2sat P1sat •• CálculosCálculos dosdos PontosPontos dede OrvalhoOrvalho ee BolhaBolha comcom aa LeiLei dede RaoultRaoult Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Equação para o ponto de orvalho (composição da fase líquida é desconhecida xi) ∑ ∑ ∑ ==→=→= i i sat i ii sat isat i i ii P yy PPPPyx 11 •• LeiLei dede HenryHenry Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação AA leilei dede HenryHenry éé usadausada principalmenteprincipalmente parapara umum componentecomponente cujacuja fraçãofração molarmolar sese aproximaaproxima dede zero,zero, AA leilei dede HenryHenry éé usadausada principalmenteprincipalmente parapara umum componentecomponente cujacuja fraçãofração molarmolar sese aproximaaproxima dede zero,zero, taltal comocomo umum gásgás diluídodiluído dissolvidodissolvido emem umum líquidolíquido.. •• LeiLei dede HenryHenry Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Exemplo: Ar O ar está saturado com água Usar a lei de Raoult aplicada à água para encontrar a fração molar da água no ar. Água(l) Equilíbrio Hipotese: o ar não se dissolve na fase líquida A água líquida é vista como pura Lei de Raoult para água: P PyPxPy sat sat 2 2222 =→= água •• LeiLei dede HenryHenryEquilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Exemplo: Ar A 25o C e pressão atmosférica: P2sat = 3,166 kPa 0312,0166,32 === kPaPy sat Água(l) Equilíbrio 0312,0 33,101 166,32 2 === kPa kPa P Py Como Tcar << 25o C (Tcar = -141 oC), não pode usar Raoult para calcular a fração molar do ar dissolvido na água Lei de Henry Aplicada para pressões pequenas o suficiente para que a fase vapor seja um gás ideal 0312,02 =y •• LeiLei dede HenryHenry Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação iii Hxp = iii ii HxPy Pyp = = ppii –– pressãopressão parcialparcial nana fasefase vaporvapor dodo componentecomponente ii diluídodiluído emem equilíbrioequilíbrio aa umauma temperaturatemperatura TT xxii –– fraçãofração molarmolar dodo componentecomponente ii nana fasefase líquidalíquida yyii –– fraçãofração molarmolar dodo componentecomponente ii nana fasefase vaporvapor HHii –– constanteconstante dede HenryHenry dodo componentecomponente ii PP –– pressãopressão totaltotal dodo sistemasistema iii HHii –– constanteconstante dede HenryHenry dodo componentecomponente ii PP –– pressãopressão totaltotal dodo sistemasistema A 25o C e pressão atmosférica: y1 + y2 = 1 � y1 = 1 – y2 = 1 – 0,0312 = 0,9688 y1 = 0,9688 ar 5 1 1 1111 1035,10,72950 0133,1.9688,0 − ===→= x H Py xHxPy diluído x1 = 1,35 x 10-5 Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Constantes da lei de Henry para gases em água e benzeno a 298 KConstantes da lei de Henry para gases em água e benzeno a 298 K H H (10 MPa)(10 MPa) GasesGases ÁguaÁgua BenzenoBenzenoGasesGases ÁguaÁgua BenzenoBenzeno CHCH44 4,1904,190 0,05690,0569 COCO22 0,1670,167 0,01140,0114 HH22 7,1207,120 0,36700,3670 NN22 8,6808,680 0,23900,2390 OO22 4,4004,400 -- •• DiscussãoDiscussão geralgeral sobresobre aa validadevalidade dasdas leisleis dede RaoultRaoult ee dede HenryHenry –– ParaPara aplicaçãoaplicação dada leilei dede RaoultRaoult devedeve--sese terter especificadoespecificado aa pp** ee nãonão podepode serser aplicadoaplicado parapara Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação especificadoespecificado aa pp** ee nãonão podepode serser aplicadoaplicado parapara espéciesespécies acimaacima dede suasua temperaturatemperatura críticacrítica –– AA leilei dede HenryHenry éé indicaindica queque parapara cadacada espécieespécie presentepresente comocomo umum solutosoluto muitomuito diluídodiluído nana fasefase líquida,líquida, aa fraçãofração molarmolar nana fasefase líquidalíquida éé diretamentediretamente proporcionalproporcional àà suasua pressãopressão parcialparcial nana fasefase vaporvapor •• RepresentaçãoRepresentação gráficagráfica dasdas pressõespressões parciaisparciais comocomo funçãofunção dada composiçãocomposição parapara soluçõessoluções ideaisideais ee nãonão--ideaisideais Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação GráficoGráfico dasdas pressõespressões parciaisparciais ee totaltotal comocomo funçãofunção dada composiçãocomposição calculadacalculada pelapela leilei dede RaoultRaoult parapara umauma soluçãosolução idealideal dede benzenobenzeno ee toluenotolueno.. GráficoGráfico dasdas pressõespressões parciaisparciais ee totaltotal exercidasexercidas porpor umauma soluçãosolução dede bissulfetobissulfeto dede carbonocarbono –– metilmetil acetalacetal formaldeídoformaldeído comocomo umauma funçãofunção dada composiçãocomposição.. •• DiagramasDiagramas dede FasesFases dodo EquilíbrioEquilíbrio LíquidoLíquido--VaporVapor (ELV)(ELV) –– OO pontoponto dede orvalhoorvalho:: pontoponto nono qualqual oo vaporvapor começacomeça aa sese condensarcondensar –– OO pontoponto dede bolhabolha:: pontoponto nono qualqual oo líquidolíquido começacomeça aa vaporizarvaporizar Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Diagrama Px Diagrama Tx Diagrama de fases para uma mistura ideal de benzeno e tolueno Diagrama de fases para uma mistura ideal de benzeno e tolueno Diagrama Px Diagrama Tx •• DiagramasDiagramas dede FasesFases dodo EquilíbrioEquilíbrio LíquidoLíquido--VaporVapor (ELV)(ELV) Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Diagrama de fases para uma mistura nãoDiagrama de fases para uma mistura não--ideal de isopropanol e água ideal de isopropanol e água Ponto de Ponto de azeótropoazeótropo •• DiagramasDiagramas dede FasesFases dodo EquilíbrioEquilíbrio LíquidoLíquido--VaporVapor (ELV)(ELV) Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação AzeótropoAzeótropo “Um líquido em ebulição com essa composição “Um líquido em ebulição com essa composição xx11 = y= y11 “Um líquido em ebulição com essa composição “Um líquido em ebulição com essa composição produz um vapor com a mesma composição, e , produz um vapor com a mesma composição, e , consequentementeconsequentemente, o líquido não muda de , o líquido não muda de composição na medida em que ele se evapora.”composição na medida em que ele se evapora.” Não é possível separar por destilação. •• DiagramasDiagramas dede FasesFases dodo EquilíbrioEquilíbrio LíquidoLíquido--VaporVapor (ELV)(ELV) –– OO pontoponto dede azeótropoazeótropo dede máximomáximo ocorreocorre quandoquando interaçõesinterações favoráveisfavoráveis entreentre asas moléculasmoléculas AA ee BB reduzemreduzem aa pp** dada soluçãosolução aa umum valorvalor inferiorinferior aoao valorvalor idealideal ExemploExemplo:: clorofórmioclorofórmio –– acetona,acetona, ácidoácido nítriconítrico –– águaágua Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação –– OO pontoponto dede azeótropoazeótropo dede mínimomínimo ocorreocorre quandoquando interaçõesinterações desfavoráveisdesfavoráveis entreentre asas moléculasmoléculas AA ee BB aumentamaumentam aa pp**,, devidodevido aa desestabilizaçãodesestabilização dasdas soluçõessoluções emem relaçãorelação asas soluçõessoluções ideaisideais ExemploExemplo:: alcoóisalcoóis--águaágua Azeótropo para mistura de álcool etílico (95%)/águaAzeótropo para mistura de álcool etílico (95%)/água SubstânciaSubstância Ponto de ebulição (ºC)Ponto de ebulição (ºC) Água puraÁgua pura 100100 Álcool etílico puroÁlcool etílico puro 78,478,4 Álcool etílico (95%) / águaÁlcool etílico (95%) / água 78,278,2 •• DiagramasDiagramas dede FasesFases dodo EquilíbrioEquilíbrio LíquidoLíquido--VaporVapor (ELV)(ELV) Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Diagrama de fases para Diagrama de fases para azeótroposazeótropos de mínima e de máxima temperatura de mínima e de máxima temperatura •• DiagramasDiagramas dede FasesFases dodo EquilíbrioEquilíbrio LíquidoLíquido--VaporVapor (ELV)(ELV) Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Como Tx está abaixo da linear Desvio negativoDesvio negativo Como Tx está abaixo da linear Na fase líquida: não similar > similarNa fase líquida: não similar > similar Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação •• RelaçãoRelação dede ELVELV –– ValorValor dodo CoeficienteCoeficiente dede DistribuiçãoDistribuição KK –– RazãoRazão dede equilíbrioequilíbrio (K(Kii)) ��MedeMede aa tendênciatendência queque aa espécieespécie químicaquímica Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação i i i x yK ≡ –– RazãoRazão dede equilíbrioequilíbrio (K(Kii)) ��MedeMede aa tendênciatendênciaqueque aa espécieespécie químicaquímica temtem dede sese dividirdividir entreentre duasduas fasesfases.. –– OO valorvalor dede KK expressaexpressa aa medidamedida relativarelativa dada ““levezaleveza”” dede umum componentecomponente (tendência(tendência parapara estarestar nana fasefase vapor)vapor) KK >> 11:: fasefase gasosagasosa (leve)(leve) KK << 11:: fasefase líquidalíquida (pesado)(pesado) •• RelaçãoRelação dede ELVELV –– ValorValor dodo CoeficienteCoeficiente dede DistribuiçãoDistribuição KK –– ParaPara sistemassistemas emem queque aa leilei dosdos gasesgases ideaisideais (lei(lei dede Dalton)Dalton) sese aplicaaplica àà Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação i i i x yK ≡ –– ParaPara sistemassistemas emem queque aa leilei dosdos gasesgases ideaisideais (lei(lei dede Dalton)Dalton) sese aplicaaplica àà fasefase gasosagasosa ee aa leilei dede RaoultRaoult sese aplicaaplica àà fasefase líquidalíquida:: sat iii pxPy = P Tp x yK sat i Tp p P p i i i i i i )( )(* === sat iiii pxPy γ= P Tp x yK sat ii i i i )(γ == lei de lei de RaoultRaoult modificada: modificada: •• RelaçãoRelação dede ELVELV –– ValorValor dodo CoeficienteCoeficiente dede DistribuiçãoDistribuição KK –– EquaçãoEquação parapara pontoponto dede bolhabolha:: (x(xii sãosão conhecidos)conhecidos) Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação i i i x yK ≡ –– EquaçãoEquação parapara pontoponto dede bolhabolha:: (x(xii sãosão conhecidos)conhecidos) iii xKy = ∑∑ =→= i ii i i xKy 11 i i i K y x = ∑∑ =→= i i i i i K y x 11 •• CálculosCálculos dede PontoPonto dede BolhaBolha ee oo PontoPonto dede OrvalhoOrvalho Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação DadoDado CalcularCalcular Equação a usarEquação a usar Pressão do ponto de bolhaPressão do ponto de bolha xi eT yi e P ∑= N TpxP * )( Pressão do ponto de bolhaPressão do ponto de bolha xi eT yi e P Pressão do ponto de orvalhoPressão do ponto de orvalho yi eT xi e P Temperatura do ponto de bolha*Temperatura do ponto de bolha* xi e P yi eT Temperatura do ponto de orvalho*Temperatura do ponto de orvalho* yi e P xi eT ∑ = = i ii TpxP 1 * )( ∑ = = N i i TpyP 1 * 1 )(1 ∑ = = N i ii TpxP 1 * )( * Procedimento de cálculo iterativo* Procedimento de cálculo iterativo ∑ = = N i i TpyP 1 * 1 )(1 •• LeiLei dede RaoultRaoult modificadamodificada –– OsOs desviosdesvios dada idealidadeidealidade –– AA baixasbaixas pressõespressões aa fasefase vaporvapor podepode serser consideradaconsiderada ideal,ideal, masmas aa fasefase líquidalíquida podepode nãonão serser idealideal –– CorreçãoCorreção dada leilei dede RaoultRaoult –– inserçãoinserção dodo coeficientecoeficiente dede atividadeatividade γγγγγγγγ:: Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação –– CoeficienteCoeficiente dede distribuiçãodistribuição:: )(* TpxPy iiii γ= P Tp x y K ii i i i )(*γ == γγ éé funçãofunção dada temperaturatemperatura ee dada composiçãocomposição dada soluçãosolução γγ podepode serser obtidoobtido experimentalmenteexperimentalmente ouou porpor ajustesajustes aa partirpartir dede dadosdados experimentaisexperimentais ),( xTγγ = •• LeiLei dede RaoultRaoult modificadamodificada –– OsOs desviosdesvios dada idealidadeidealidade –– CálculoCálculo dada pressãopressão dodo pontoponto dede bolhabolha ee pontoponto dede orvalhoorvalho PressãoPressão nono pontoponto dede bolhabolha:: Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--VaporVapor continuaçãocontinuação ∑ = = N i iii TpxP 1 * )(γ ∑ = i iy 1 PressãoPressão nono pontoponto dede orvalhoorvalho:: TemperaturasTemperaturas dodo pontoponto dede bolhabolha ee dodo pontoponto dede orvalhoorvalho:: métodosmétodos iterativositerativos ∑ = = N i iii TpyP 1 * )(1 γ i ∑ = i ix 1 •• AdsorçãoAdsorção –– AA adsorçãoadsorção éé umum fenômenofenômeno físicofísico queque ocorreocorre quandoquando moléculasmoléculas dede gásgás ouou dede líquidolíquido sãosão retidosretidos nana superfíciesuperfície dede umum sólidosólido porosoporoso AdsorbatoAdsorbato:: solutosoluto (gás(gás ouou líquido)líquido) AdsorventeAdsorvente:: sólidosólido Líquido e Gases em Equilíbrio Líquido e Gases em Equilíbrio com Sólidoscom Sólidos –– AdsorçãoAdsorção físicafísica ouou fisisorçãofisisorção:: fracafraca interaçãointeração entreentre oo adsorbatoadsorbato ee oo adsorventeadsorvente –– AdsorçãoAdsorção químicaquímica ouou quimisorçãoquimisorção:: forteforte interaçãointeração entreentre oo adsorbatoadsorbato ee oo adsorventeadsorvente •• AlgumasAlgumas aplicaçõesaplicações importantesimportantes dodo processoprocesso dede adsorçãoadsorção –– RemoçãoRemoção dede odor,odor, dodo saborsabor ee dada corcor dede suprimentossuprimentos dede águaságuas municipaismunicipais –– DescoloraçãoDescoloração dede óleosóleos vegetais,vegetais, dede óleosóleos mineraisminerais ee dede xaropesxaropes dede açúcaresaçúcares cruscrus –– ClarificaçãoClarificação dede bebidasbebidas ee dede formulaçõesformulações farmacêuticasfarmacêuticas Líquido e Gases em Equilíbrio Líquido e Gases em Equilíbrio com Sólidoscom Sólidos continuaçãocontinuação –– ClarificaçãoClarificação dede bebidasbebidas ee dede formulaçõesformulações farmacêuticasfarmacêuticas –– PurificaçãoPurificação dede efluentesefluentes dede processosprocessos ee dede gasesgases usadosusados nono controlecontrole dede poluiçãopoluição –– RecuperaçãoRecuperação dede solventessolventes dodo arar –– DesidrataçãoDesidratação dede gasesgases –– RemoçãoRemoção dede odoresodores dede gasesgases tóxicostóxicos dodo arar ouou dede gasesgases dede ventilaçãoventilação –– RecuperaçãoRecuperação ee purificaçãopurificação dede bioprodutosbioprodutos dede altoalto valorvalor agregadoagregado •• EquilíbrioEquilíbrio dede adsorçãoadsorção –– OO equilíbrioequilíbrio dede adsorçãoadsorção éé análogoanálogo aoao equilíbrioequilíbrio gásgás--líquidolíquido –– AA adsorçãoadsorção éé funçãofunção dada:: 11.. NaturezaNatureza dodo sólidosólido adsorventeadsorvente 22.. NaturezaNatureza dodo adsorbatoadsorbato Líquido e Gases em Equilíbrio Líquido e Gases em Equilíbrio com Sólidoscom Sólidos continuaçãocontinuação 22.. NaturezaNatureza dodo adsorbatoadsorbato 33.. TemperaturaTemperatura dodo sistemasistema 44.. ConcentraçãoConcentração dodo adsorbatoadsorbato sobresobre aa superfíciesuperfície dodo adsorventeadsorvente –– OO equilíbrioequilíbrio dede adsorçãoadsorção éé descritodescrito porpor meiomeio dede isotermasisotermas dede adsorçãoadsorção IsotermasIsotermas dede adsorçãoadsorção sãosão equaçõesequações queque descrevemdescrevem oo comportamentocomportamento dede equilíbrioequilíbrio dodo sistema,sistema, ouou seja,seja, aa distribuiçãodistribuição dodo adsorbatoadsorbato entreentre asas duasduas fasesfases envolvidasenvolvidas:: aa fasefase sólidasólida ee aa fasefase fluidafluida (gás(gás ouou líquido)líquido).. •• IsotermasIsotermas dede adsorçãoadsorção –– IsotermaIsoterma dede LangmuirLangmuir:: Líquido e Gases em Equilíbrio Líquido e Gases em Equilíbrio com Sólidoscom Sólidos continuaçãocontinuação bc bcq q m + = 1 ParaPara umum líquidolíquido:: cc –– concentraçãoconcentração dodo adsorbatoadsorbato nana fasefase líquidalíquida PP –– pressãopressão parcialparcial dodo adsorbatoadsorbato nana fasefase gasosagasosa qq –– concentraçãoconcentração dodo adsorbatoadsorbato nana fasefase sólidasólida emem equilíbrioequilíbrio comcom cc ouou comcom pp –– IsotermaIsoterma dede FreundlichFreundlich:: pb pbq q m '1 ' + =ParaParaumum gásgás:: qq –– concentraçãoconcentração dodo adsorbatoadsorbato nana fasefase sólidasólida emem equilíbrioequilíbrio comcom cc ouou comcom pp qqmm –– capacidadecapacidade máximamáxima dede saturaçãosaturação dodo adsorventeadsorvente bb ee b’b’ –– parâmetroparâmetro dada equaçãoequação dede LangmuirLangmuir n FcKq = n F pKq '= ParaPara umum líquidolíquido:: ParaPara umum gásgás:: KKFF,, K’K’FF ee nn –– parâmetrosparâmetros ajustáveisajustáveis dada isotermaisoterma dede FreundlichFreundlich Líquido e Gases em Equilíbrio Líquido e Gases em Equilíbrio com Sólidoscom Sólidos continuaçãocontinuação Representação gráfica das isotermas de adsorção de Freundlich, Langmuir e isoterma Representação gráfica das isotermas de adsorção de Freundlich, Langmuir e isoterma linearlinear •• MiscibilidadeMiscibilidade ee coeficientecoeficiente dede distribuiçãodistribuição –– LíquidosLíquidos completamentecompletamente miscíveismiscíveis:: qualquerqualquer proporçãoproporção entreentre osos líquidoslíquidos forneceráfornecerá umauma misturamistura homogêneahomogênea –– LíquidosLíquidos parcialmenteparcialmente imiscíveisimiscíveis:: haveráhaverá umum limitelimite entreentre asas proporçõesproporções dosdos líquidoslíquidos queque forneceráfornecerá umauma misturamistura homogêneahomogênea Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--LíquidoLíquido proporçõesproporções dosdos líquidoslíquidos queque forneceráfornecerá umauma misturamistura homogêneahomogênea –– LíquidosLíquidos imiscíveisimiscíveis:: líquidoslíquidos queque nãonão sese misturammisturam –– OO coeficientecoeficiente dede distribuiçãodistribuição ouou dede partiçãopartição:: AA--SS:: doisdois líquidoslíquidos quasequase imiscíveisimiscíveis BB:: solutosoluto distribuídodistribuído entreentre asas duasduas fasesfases dada misturamistura AA--SS AB SB K fase na de mássica fração fase na de mássica fração = •• DiagramasDiagramas dede fasefase parapara sistemassistemas ternáriosternários Equilíbrio LíquidoEquilíbrio Líquido--LíquidoLíquido RegiãoRegião AA:: regiãoregião monofásicamonofásica RegiãoRegião BB:: regiãoregião bifásicabifásicaRegiãoRegião BB:: regiãoregião bifásicabifásica PontoPonto KK:: 2020%% MIBKMIBK;; 6565%% acetonaacetona;; 1515%% HH22OO Linhas de amarraçãoLinhas de amarração:: AA misturamistura globalglobal comcom composiçãocomposição MM ((3030,,00%% MIBKMIBK;; 11,,55%% acetonaacetona;; 5555%% HH22O)O) separasepara--sese emem duasduas fasesfases LL ((33%% MIBKMIBK;; 1212%% acetonaacetona;; 8585%% HH22O)O) ee NN ((7676%% MIBKMIBK;; 2020%% acetonaacetona;; 44%% HH22O)O) Diagrama de fase para água Diagrama de fase para água –– acetona acetona –– metil isobutil cetona a 25metil isobutil cetona a 25ooCC
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