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Prof. Dr. Luiz Carlos Estudos Disciplinares I: Parâmetros Físico-Químicos de Importância para o Setor Farmacêutico A caracterização garante a qualidade do produto que se pretende comercializar, bem como a certeza de que o mesmo está em concordância com a legislação adotada no país: ▪ Os medicamentos devem ter as especificações corretas (peso, dosagem, concentração) para surtir o efeito desejado. ▪ Os efeitos colaterais devem ser estudados e previstos nas bulas. ▪ A integridade de cápsulas e caixas que chegam ao consumidor também têm que ser levadas em conta. ▪ O armazenamento adequado também ajuda a garantir a qualidade dos remédios. Qualidade dos Medicamentos ▪ Parâmetros físico-químicos ajudam na caracterização da qualidade de medicamentos, alimentos, cosméticos e produtos de higiene pessoal. ▪ Se não respeitarem a legislação, as empresas do ramo podem sofrer punições. São comuns os casos em que consumidores insatisfeitos se sentem lesados por empresas do ramo e entram com ações na justiça, que rendem indenizações milionárias. ▪ A imagem da empresa pode ficar prejudicada se a mesma não se mostrar preocupada com o controle de qualidade com seus produtos. Parâmetros Físico-Químicos Fonte: https://veja.abril.com.br/saude/anvisa-recolhe- 200-lotes-de-medicamentos-para-hipertensao/ ▪ A densidade é a relação entre a massa de uma substância e o volume que ela ocupa. Pode ser classificada como absoluta ou aparente: ▪ Absoluta: é a medida feita no vácuo, portanto, eliminando o efeito do empuxo do ar. ▪ Aparente: é a medida feita na presença do ar. ▪ Para efeitos de qualidade do produto farmacêutico esta diferença é considerada desprezível. Densidade Fonte: https://escolakids.uol.com.br/ciencias/como-o- sabao-funciona.htm ▪ Determinação da densidade de um líquido a partir da relação com a densidade da água. ▪ Água será considerada como padrão de referência nas determinações por picnometria ou empregando densímetros digitais. Densidade Relativa Fonte: https://dpunion.com.br/produto s/densimetro-digital-ds7800/ Fonte: https://www.laborquimi.com.br/picnometro-vidro ▪ Digital: Composto de oscilação de tubo em U, com célula bem sensível e precisa, possui sensor de temperatura e controle de temperatura por meio de peltier, proporcionando excelente precisão, bem como maior agilidade e confiabilidade nas medições. Calibrado: 0,0011 a 0,0013 g/cm3 (Ar; 20ºC). ▪ Comum (Aerômetro de Baumé): Se apresenta como um tubo de vidro longo fechado em ambas as extremidades. Este tubo é mais largo em sua parte inferior e possui uma gradação na parte mais estreita. Densímetro Digital e Comum Fonte: https://www.shopmedclean.com.br/densimetro- baume-100-proveta-poli-250-ml-autoclavavel- 999659693xJM Leitura do Aerômetro Fonte: https://www.brasilpostos.com.br/n oticias/gerenciamento-do- posto/aprenda-a-fazer-os-testes- de-qualidade-em-combustiveis/ 3 4 Ponto de Leitura Menisco ▪ Pode ter o valor de densidade convertido para graus Baumé e desta forma apresentar a concentração de uma substância específica (percentual). Exemplo: suponha que a leitura de uma solução de carbonato de sódio tenha resultado na leitura: ▪ 47º Baumé à 30ºC em uma massa de 100g. ▪ Através de conversão (tabela) se determina que a concentração é igual a 40,43%. Leitura do Aerômetro Fonte: https://concerveja.com.br/densimetro/?nabe=6139 739212873728:2,6164929514831872:0&utm_refe rrer=https%3A%2F%2Fwww.google.com.br%2F ▪ Caso específico de densímetro que utiliza a medição em ºGL (grau centesimal). Alcoômetro ºGL d15ºC t (%) 96 0,82641 93,859 70 0,89029 62,455 45 0,94362 37,882 ▪ Necessário determinar a massa da vidraria, do padrão (água destilada) e do líquido a ter sua densidade determinada. ▪ A temperatura terá influência sobre o valor da densidade e precisa ser observada. Equação: Cálculo com Picnômetro Água Água Líquido Líquido d m m d = picÁguapicÁgua mmm −= +´ picLíquidopicLíuido mmm −= + ▪ Propriedade dos fluidos relacionada à força de coesão existente entre as moléculas. Tensão Superficial Fonte: https://www.iguiecologia.com/animais-que- andam-sobre-as-aguas/inseto-tensao-superficial/ Fonte: https://www.colegioweb.com.br/fisica/o- que-e-tensao-superficial.html Moléculas polares: Forças de Coesão d+ d- d+ d− Moléculas apolares: d+ d- d+ d- Polarização Atração Atração d+ d- d+ Ligações de hidrogênio. Coesão mais forte (ex. água) Dipolo instantâneo-dipolo induzido. Coesão mais fraca (ex. óleo) Dipolo-dipolo . Coesão Intermediária (ex. álcool) O-H H-O d- Atração A intensidade das forças de coesão irá ter relação direta sobre as propriedades físicas das substâncias químicas: Maiores forças de coesão Maiores pontos de ebulição Maiores viscosidades Maiores tensões superficiais Relação entre Coesão e Propriedades Físico-Químicas Conceito Forças de Coesão se anulam de forma a não gerar tensão. Forças de Coesão não se anulam de forma a gerar uma tensão. Fonte: https://www.profanderson.net/files/fisicanoyoutube/fluidos/tensao_superficial.php ▪ Na superfície dos fluidos, a resultante de forças de coesão não será nula (zero). ▪ Com isso, existe uma força resultante que faz com que as moléculas da superfície sejam atraídas para baixo. ▪ A atração exercida sobre estas moléculas faz com que a superfície dos líquidos tenha um comportamento elástico (película esticada sobre a superfície do líquido). Conceito Fonte: https://pt.wikipedia.org/wiki/Ten s%C3%A3o_superficial#/media /Ficheiro:Wassermolek%C3%B CleInTr%C3%B6pfchen.svg ▪ A tensão superficial é a força por unidade de comprimento que se exerce tangente à superfície do líquido; é a tensão desta membrana superficial (película). ▪ A tensão superficial dificulta a mistura de fluidos ou mesmo a incorporação de sólidos a um fluido. ▪ A tensão superficial cria uma resistência à passagem de moléculas que estejam mudando de fase. Importância Fonte: https://pt.wikipedia.org/wiki/Tens%C 3%A3o_superficial#/media/Ficheiro: Surface_Tension_Diagram.svg Fs Fs Fw ▪ A tensão superficial depende da natureza do líquido e diminui com o aumento da temperatura. Influência da Temperatura Tensão superficial de alguns líquidos (a 20 ºC, expressa em N/m) Mercúrio 43,6×10-2 Água 7,28×10-2 Glicerol 6,31×10-2 Acetona 2,37×10-2 Etanol 2,23×10-2 Hexano 1,79×10-2 Éter etílico 1,70×10-2 Moléculas Polares Moléculas Apolares ▪ Substâncias químicas que atuam reduzindo a tensão superficial dos fluidos (melhorando a mistura). ▪ Podem ser catiônicos, aniônicos, anfóteros e sem carga. Tratam-se de substâncias anfifílicas: Tensoativos Fonte: Adaptado de: http://revista.oswaldocruz.br/Content/pdf/Edicao_12_Baptista_K arina_Fernandes.pdf Extremidade Apolar Extremidade Polar HidrofílicaHidrofóbica Afinidade com gordura Afinidade com água ▪ A partir de uma certa concentração (CMC) as moléculas do tensoativo deixam de se agregar na superfície do líquido e começam a se organizar como micelas no meio do fluido. ▪ Ao se formarem as micelas passa a ser possível a mistura entre substâncias de característica química opostas (polar e apolar), como é o caso das emulsões com fase óleo (apolar) e fase água (polar). Micelas Fonte: https://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/emulsoes.htm ▪ Tensiômetro e Estalagnômetro de Traube Medidores de Tensão Superficial Fonte: https://www.alibaba.com/product- detail/Automatic-Liquid-Surface-Tension- Meter-Interfacial_60841156438.htmlFonte: https://www.vidrafoc.com/estalagmo metro-de-traube.html ▪ Estudo do comportamento dos materiais quando submetidos a forças (“tensões”) por um período de tempo. Reologia Fonte: https://www. tuasaude.co m/xarope- para-tosse/ Fonte: https://www.processingmagazine.com/mixing- dilatant-materials-2/ ▪ Elasticidade: Capacidade de deformação (reversível) pela ação de uma força externa ou contato. Propriedades Reológicas Fonte: http://indcaps.com.br/ F = K.Δ x ▪ Plasticidade: Capacidade de deformação irreversível pela ação de uma força externa ou contato. Ocorre após se atingir o chamado limite de escoamento. Propriedades Reológicas Fonte: https://www.tintasverginia.com.br/plastico-bolha-krafitas-1m ▪ Parâmetro que indica a resistência de um fluido ao fluxo (escoamento) quando submetido a uma tensão de cisalhamento. Viscosidade Fonte: http://mecanica-blog.blogspot.com/2010/05/viscosidade.html ▪ Age tangencialmente à superfície do material. ▪ Surge a partir do “choque” ou atrito entre as moléculas do fluido. ▪ O “choque” é gerado pela diferença na velocidade de deslocamento das moléculas. Tensão de Cisalhamento Fonte: Adaptado de: edisciplinas.usp.br Fluído Placa inferior fixa Placa superior (Área A) F F ʈ ʈ ʈ V1 V2 ▪ O atrito gerado pelo contato entre as diferentes camadas de moléculas do fluido gera uma tensão de cisalhamento (reação ao escoamento/deslocamento do fluido). Fonte: Adaptado de: edisciplinas.usp.br Fluído Placa inferior fixa Placa superior (Área A) F F ʈ ʈ ʈ V1 V2 ▪ A tensão de cisalhamento (τ) é proporcional ao gradiente de velocidade (taxa de cisalhamento) existente no interior do fluido (dv/dy). Fluidos Newtonianos Fonte: Adaptado de: edisciplinas.usp.br dv dy área Altura y Perfil de velocidade Força aplicada Força de cisalhamento Velocidade v Velocidade zero Velocidade zero y x ▪ A viscosidade em fluidos Newtonianos será sempre constante, pois, a relação entre a tensão (τ) e o gradiente de velocidade (dv/dy) será sempre a mesma. Tensão de Cisalhamento x Taxa de Cisalhamento Fonte: https://mundoeducacao.bol.uol .com.br/biologia/agua.htm Tensão de Cisalhamento Taxa de Deformação ▪ Indica a resistência ao escoamento de um fluido. ▪ Unidade no SI: Poise (P). ▪ Usualmente utilizamos o cP (centiPoise) para indicar os valores de viscosidade. 1 cP = 0,001 Kg/m.s Coeficiente de Viscosidade (μ) Existem duas formas de medirmos a viscosidade: ▪ Aparente (μ): medida em um único ponto e mantendo cisalhamento constante. (Unidade: Poise) ▪ Cinemática (η): medida baseada na gravidade. (Unidade: Stokes) Como medir a viscosidade? ▪ Equipamentos: Brookfield e Haake Viscosidade Aparente (μ) Fonte: http://braseq.blogspot.com/2012/03/exatidao- dos-viscosimetros-brookfield.html Fonte: https://www.thermofisher.com/order /catalog/product/3620022 ▪ Equipamentos: Copo Ford e Cannon-Fenske Viscosidade Cinemática (η) η = μ / d Fonte: https://www.prolab.com.br/produto s/materiais-de-metal/viscosimetro- em-metal/viscosimetro-copo-ford- kit-completo-em-aco-inox/ Fonte: https://www.researchgat e.net/figure/Figura-2-3- Viscosimetro-Cannon- Fenske_fig4_282647674 A viscosidade de um material poderá ser drasticamente afetada por determinados parâmetros físicos. Tal alteração deve sempre ser lembrada tanto para facilitar o preparo de formulações (Ex.: emulsões, suspensões ou géis) quanto para se previr alterações no momento da aplicação do produto. A respeito dos parâmetros que influenciam diretamente a viscosidade, assinale a alternativa correta: a) O aumento da agitação afeta qualquer tipo de fluido (Newtoniano e Não Newtoniano). b) A pressão aplicada afeta apenas fluidos Newtonianos chamados de Plásticos de Bingham. c) O aumento do tempo de agitação afeta alguns tipos de fluidos não newtonianos (chamados de dependentes do tempo). Interatividade d) O aumento da temperatura afeta qualquer tipo de fluido (Newtoniano e Não Newtoniano). e) O aumento da viscosidade em fluidos está relacionado, graficamente, com a chamada tensão de cisalhamento e a diferença de pressão das moléculas. Interatividade A viscosidade de um material poderá ser drasticamente afetada por determinados parâmetros físicos. Tal alteração deve sempre ser lembrada tanto para facilitar o preparo de formulações (Ex.: emulsões, suspensões ou géis) quanto para se previr alterações no momento da aplicação do produto. A respeito dos parâmetros que influenciam diretamente a viscosidade, assinale a alternativa correta: d) O aumento da temperatura afeta qualquer tipo de fluido (Newtoniano e Não Newtoniano). Resposta ▪ O aumento na agitação das moléculas e seu afastamento por conta da ruptura das forças de coesão (interação) provoca alteração na viscosidade dos fluidos. ▪ Líquidos: a viscosidade diminui com o aquecimento. ▪ Gases: a viscosidade aumenta com o aquecimento. Influência da Temperatura Fonte: Adaptado de: Okuno, Caldas e Chow. Física para Ciências Biológicas e Biomédicas. ▪ Líquidos: a viscosidade é devido, principalmente, ao atrito entre as moléculas e está diretamente relacionada às forças de coesão. ▪ Gases: a distância média das moléculas é elevada e a principal influência sobre a viscosidade passa a ser a diferença de velocidade entre as moléculas e o quanto este contato pode impactar na perda de energia e escoamento do gás. Por quê? ▪ São fluidos cuja viscosidade varia com o tempo ou tensão de cisalhamento aplicada. ▪ Terá variação na relação entre a tensão (τ) e a taxa de cisalhamento (dv/dy). São divididos em duas classes: ▪ Independentes do tempo. ▪ Dependentes do tempo. Fluidos Não Newtonianos ▪ Dilatantes ▪ Pseudoplásticos ▪ Plásticos de Bingham Independentes do Tempo Fonte: https://quimicanastaipas.wordpress.com/energia-da-quimica/ ▪ Viscosidade aumenta com a tensão de cisalhamento. ▪ Será provocado o fenômeno caso se aumente a agitação, a temperatura e a pressão. ▪ Moléculas de menor ordenação geram maior contato e, portanto, maior atrito. Quem são: ▪ coloides e suspensões (amido, polímeros, farináceos, açúcares, macromoléculas) Fluido Dilatante ▪ A viscosidade diminui com a tensão de cisalhamento. ▪ Será provocado o fenômeno caso se aumente a agitação, a temperatura e a pressão. ▪ Moléculas de maior ordenação terão menor contato e, portanto, menor atrito. Quem são: ▪ Polpas, caldos, melaços, cremes entre outros. Fluido Pseudoplástico ▪ O fluido só inicia o escoamento caso se aplique uma tensão de cisalhamento (agitação, temperatura ou pressão) mínima. ▪ Após iniciar o escoamento, entretanto, a viscosidade do fluido se torna constante. Quem são: ▪ Suspensões granulares, pastas e pomadas. Plástico de Bingham Taxa de Cisalhamento T e n s ã o d e C is a lh a m e n to Fonte: Adaptado de: https://lusoacademia.org/2015/08/01/ introducao-a-mecanica-dos-fluidos/ Material lineal de Bingham Dilatante Pseudoplástico Newtoniano V is c o s id a d e Taxa de Cisalhamento Fonte: Adaptado de: https://lusoacademia.org/2015/08/01/i ntroducao-a-mecanica-dos-fluidos/ Pseudoplástico Dilatante Newtoriano ▪ Além de variar com a tensão de cisalhamento, a viscosidade irá variar com o tempo. ▪ Reopéticos ▪ Tixotrópicos Dependentes do Tempo Fonte: https://www.dctech.com.br/ ▪ A viscosidade diminui com o tempo de aplicação/exposição da tensão de cisalhamento.Quem são: ▪ Suspensões, emulsões, alguns tipos de material biológico etc. Fluidos Tixotrópicos ▪ A viscosidade aumenta com o tempo de aplicação/exposição da tensão de cisalhamento. Quem são: ▪ Alguns fluidos biológicos (sangue, suspensão celular). Fluidos Reopéticos ▪ Curva de escoamento de fluidos não newtonianos de propriedades dependentes do tempo de cisalhamento. Tixotrópicos Reopéticos Taxa de deformação T e n s ã o d e c is a lh a m e n to
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