oxirredução

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VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO 
 
DEFINIÇÃO: 
 
Análise quantitativa volumétrica baseada na reação de
óxido redução – transferência de elétrons (variação do
nox das substâncias envolvidas). 
 
 
Oxidação: Perda de elétrons 
Ocorre com o agente redutor que vai para
um estado de oxidação maior 
 
Redução: Ganho de elétrons 
Ocorre com o agente oxidante que vai
para um estado de oxidação menor 
Znº + CuSO4 (aq) → ZnSO4(aq) + Cuº 
 
0 +2 
+2 0 
 
 Agente Oxidante 
 Sofreu Redução 
 Ganhou 2e- 
Foi para um estado de oxidação menor 
Agente Redutor 
 Sofreu Oxidação 
 Perdeu 2e- 
 Foi para um estado de oxidação maior 
 
Semi-reação de oxidação: Znº Æ Zn+2 + 2e- 
 
Semi-reação de redução: Cu+2 + 2e- Æ Cuo 
 
Reação global: Znº + Cu+2 Æ Zn+2 + Cuº
2
Cr2O7-2 + 6 Fe+2 + 14 H+ � 2 Cr+3 + 6 Fe+3 + 7 H2O 
 
 
 
X+(-2x7) = -2; X = +6 +3 
 
 +2 +3 
 Agente redutor 
 Sofreu oxidação 
Agente oxidante Perdeu 1 e- 
Sofreu redução Foi para um estado de oxidação maior 
Ganhou 3e- 
Foi para um estado de oxidação menor 
 
2 MnO4-1 + 16 H+ + 5 C2O4-2 Æ 2 Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O 
 
 
 
-2x4=8-1=7/1= +7 +2 
 
 
 -2x4=8-2=6/2= +3 -2x2= +4 
 
Agente redutor 
 Sofreu oxidação 
Agente oxidante Perdeu 1e- 
Sofreu redução Foi para um estado de oxidação maior 
Ganhou 5e- 
Foi para um estado de oxidação menor
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VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO - CONSIDERAÇÕES GERAIS 
 
Reações de redox podem ocorrer por: Transferência direta de e- 
 Transferência indireta de e- 
 
• Transferência direta de elétrons Æ lâmina de cobre mergulhada em 
solução contendo íons Hg+2 torna-se prateada pela deposição de Hg0 
na sua superfície: 
 
Hg+2 + Cu0 ' Hg0 + Cu+2 
Oxidante Redutor 
Ganha e- Perde e- 
Sofre redução Sofre oxidação 
 
Semi-reação de oxidação: Cuº ' Cu+2 + 2e- 
Semi-reação de redução: Hg+2 + 2e- ' Hgo 
Reação global: Cuº + Hg+2 ' Cu+2 + Hgº 
 
• A redução ou oxidação varia de acordo com a substância e é 
determinada por nº denominado Potencial Padrão do Eletrodo, obtido 
por comparação com padrão de referência: 
Æ Eletrodo Padrão de Hidrogênio (H2(g) ' 2H+ + 2e- E0 = 0 volts) 
 
• Entre duas semi-reações aquela que possuir o maior Potencial de 
Redução Æ agente oxidante 
Oxidante migra até a 
placa metálica (agente 
redutor) depositando-
se na forma metálica 
Hg+2 + 2e- ' Hgo E0 = 0, 854 volt 
Cu+2 + 2e- ' Cuº E0 = 0,153 volt 
Zn+2 + 2e- ' Znº E0 = - 0,763 volt 
Mercúrio - oxida o cobre (ag. redutor) 
 Cobre – oxida zinco (ag. redutor) 
Potenciais Padrão de Redução
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VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO - CONSIDERAÇÕES GERAIS 
 
Reações de redox podem ocorrer por: Transferência direta de e- 
 Transferência indireta de e- 
 
• Transferência indireta de elétrons Æ Sistema onde as semi-reações
envolvidas ocorrem sem que as espécies reagentes estejam em
contato direto = PILHA GALVÂNICA 
 
Solução (A): ⇑ íons Zn+2Æ e- se acumulam chapa de zinco=
eletronegativa (ANODO). 
 
Solução (B): ⇓ íons Cu+2, os e- são retirados da placa de Cu(s) tornando-a
eletropositiva (CATODO). 
 
Fio externo: fluxo de e- Æ sai da chapa de zinco (excesso de e-) para a
chapa de cobre (há falta de e-) Æ voltagem pode ser
registrada no voltímetro. 
 
Ponte Salina: Manutenção da neutralidade elétrica Æ migração de íons
através da ponte salina. 
ANODO
Zinco sofre 
oxidação e 
perde 2e-
CATODO
Cobre sofre 
redução
ganha 2e-
Semi-reação de oxidação:
Zn(s) � Zn+2 + 2 e-
Semi-reação de redução:
Cu +2 + 2 e-� Cu(s)
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO - CONSIDERAÇÕES GERAIS 
 
 
 
Entre duas semi-reações a que possuir o maior Potencial de Redução 
Æ agente oxidante 
 
 Cu+2 + 2e- ' Cu0 E0 = +0,337 volt 
 Zn+2 + 2e- ' Zn0 E0 = -0,763 volt 
 
 
Menor potencial Æ agente redutor Æ equação Zn+2 deve ser invertida 
 
Cu+2 + 2e- ' Cu0 E01 = +0,337 volt 
 Zn0 ' Zn+2 + 2e- E02 = +0,763 volt 
 Cu+2 + Zn0 ' Zn+2 + Cu0 E0T = 1,100 volt 
 
 E0T = E01 + E02 > 0 Æ Reação espontânea 
Convenção 
IUPAC Æ 
Potencial Padrão 
do Eletrodo e 
seu sinal é 
A redução ou oxidação varia de acordo com a 
substância e é determinada por nº denominado 
Potencial Padrão do Eletrodo, obtido por comparação 
com padrão de referência: 
EP de Hidrogênio (H2(g) ' 2H+ + 2e- E0 = 0 volts) 
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Equação de Nernst: Relaciona o potencial de uma meia-célula com a
concentrações das espécies oxidadas e reduzidas. 
 
aA + bB + ne- ' cC + dD 
 
Equação de Nernst: (Red) 
 (Oxid) 
E = Eº - RT ln (aC)c (aD)d 
 nF (aA)ª(aB)b 
VOLUMETRIA DE ÓXIDO-REDUÇÃO - CURVAS DE TITULAÇÃO 
 
Podem ser divididas em 3 seções principais: 
 
1. Antes do Ponto de Equivalência 
2. No Ponto de Equivalência 
3. Depois do Ponto de Equivalência 
 
É representada pelo Potencial (E) versus o volume do titulante. 
Ex: Curva de Titulação do Fe2+ (titulado) com Ce4+ (titulante). 
Ce4+ + e- ' Ce3+ Eº= +1,44V 
 Fe2+ ' Fe3+ + e- Eº= - 0,77V 
Reação global: Ce4+ + Fe2+ ' Ce3+ + Fe3+ Eº = +0,67V 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
E Fe3+/Fe2+ = Eº Fe3+/Fe2+ - 0,0592 log nFe2+ (red) 
 1 nFe3+ (oxid) 
 Eº Ce4+/Ce3+ - 0,0591 log nCe3+ (red) 
 1 nCe4+ (oxid) 
Eeq. = n1 Eº1 + n2 Eº2 
 n1 + n2 
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VOLUMETRIA DE ÓXIDO REDUÇÃO 
 
Ponto de Equivalência Caracterizado por brusca mudança do
Potencial de Redução. 
 
Ponto Final A detecção do ponto final pode ser feita
por 3 métodos: 
 
0 Visualmente sem adição de indicadores:
quanto o titulante apresenta coloração, um
ligeiro excesso é responsável pela mudança
de coloração do meio. Ex: KMnO4 (incolor -
rosa). 
 
1 Utilização de indicadores: reagem de modo
específico com um dos participantes
(reagentes ou produtos) da titulação para
produzir mudança de coloração. Ex: amido em
titulações de I2/I3- Æcastanho claro – azul
intenso (amilose) ou violáceo (amilopectina) 
 
a) Métodos eletroanalíticos: Potenciometria Æ envolve a medida do
potencial da cela eletroquímica, realizada com o auxílio de dois
eletrodos imersos na solução em estudo (eletrodo indicador e
eletrodo de referência). O instrumento utilizado para realizar esta
medida é denominado potenciômetro (ou pHmetro) e permite medidas
em escala de pH ou milivolts (mV). 
VOLUMETRIA DE ÓXIDO REDUÇÃO 
MÉTODOS: 
 
Permanganimetria Æ Titulante: Solução padrão de KMnO4 
 
Dicromatometria Æ Titulante: Solução padrão de K2Cr2O7 
 
Iodometria Æ Titulante: Solução padrão de Na2S2O3 e titulação 
indireta do Iodo (liberado no erlenmeyer) 
 
Iodimetria Æ Titulante: Solução padrão de Iodo (sob forma I3-) 
 
Iodatimetira Æ Titulante: Solução padrão de KIO3 
 
Cerimetria Æ Titulante: Solução padrão de Ce(SO4)2 
N = Normalidade
N = e/V(L)
e = nº de equivalente 
e = N.V ou e = m/E
X= nº H+ (ácidos)
X= nº OH- (bases)
X = valência (sais)
X= nº nox (redox)
E= equivalente 
grama 
E= MM/ x
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VOLUMETRIA DE ÓXIDO REDUÇÃO - MÉTODOS: 
 
Permanganimetria: Titulação de substâncias oxidáveis pelo 
permanganato (KmnO4 Æ titulante). Depende do pH Æ ácido produto da 
redução = íon manganês (II) Æ básico = dióxido de manganês. 
 
Meio ácido: MnO4- + 8H+ + 5e- ' Mn2+ + 4H2O (E = 
Mol/5) 
Meio básico: MnO4- + 2H2O + 3e- ' MnO2 + 4OH- (E = Mol/3) 
 
 
Titulante: Solução de KMnO4 
Titulado: Peróxido de hidrogênio (MM: 34 g/mol): 
Reação: 
 
2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ' 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 
 
(+7) (-1) (+2) (0) 
 
 
 
 
 
 
 
Cálculo no PE 
e KMnO4 = e H2O2 
N.V.fc = m/E 
Onde E = MM/2 
Perdeu 1 e-.2 = 2 
Recebeu 5 e- .1= 5e- 
E H2O2 = MM/x 
 
E = 34/2 = 17 
 
2 = nº de elétrons 
transferidos nareação 
Titulante: Solução de KMnO4 
Titulado: Sulfato ferroso 
Reação: 5Fe2+ + MnO4- + 8 H+ ' 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O 
 
 
 
 
Cálculo no PE 
e KMnO4 = e FeSO4 
N.V.fc = m/E 
Onde E = MM/1 
 
Cálculos
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Exercícios:
Uma amostra de 0,5020 g de sulfato ferroso (FeSO4) foi dissolvida e depois titulada com
uma solução de Ce+4 0,1005 mol/L, gastando-se 32,02 mL até o ponto final da titulação.
Calcular o teor de pureza do FeSO3. Indicar o agente oxidante e o agente redutor,
justificando sua resposta. 
 
Fe+2 + Ce+4 Æ Fe+3 + Ce+3 
Alíquota de 10,00 mL de um frasco de água oxigenada sem a identificação do teor, foi
transferida para balão volumétrico de 100,0 mL, dessa solução transferiu-se alíquota de
5,00 mL a qual foi titulada com 7,60 mL de permanganato de potássio 0,1000 eq-g/L e fc=
1,003. Calcular a porcentagem (%) de peróxido de hidrogênio no frasco original. (MM
H2O2 = 34 g/mol). A partir da reação indique o agente oxidante e o agente redutor,
justificando sua resposta.Reação: 
 
2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ ' 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 
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Suspeitou-se que um certo lote de medicamentos estava contaminado com uma
apreciável quantidade de sal de mercúrio-II (Hg+2). Foi feito então um teste simples:
misturou-se um pouco do medicamento com água e introduziu-se um fio de cobre polido
(Cu0), o qual ficou coberto por uma película de mercúrio metálico (Hg0). Escreva a reação
química que ocorreu, indicando o agente oxidante e o agente redutor. 
Um balão volumétrico de 100,0 mL contém solução diluída de água oxigenada. Desta
solução transferiu-se alíquota de 10,00 mL para erlenmeyer e titulou-se com 16,00 mL de
permanganato de potássio 0,0500 mol/L. Pergunta-se: 
 
1. Qual a massa (mg) de peróxido de hidrogênio contida no volume de 10,00 mL? 
2. Se a água oxigenada 10V corresponde a uma solução a 3% de peróxido de
hidrogênio, calcular quantos volumes corresponde a água oxigenada na solução
original, contida no balão volumétrico. 
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