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QUÍMICA AMBIENTAL Universidade Federal Rural do Semi- Árido Campus de Pau dos Ferros Metais Metais Pesados Tóxicos Mercúrio (Hg) Chumbo (Pb) Cádmio (Cd) Arsênio (As) Metais Poluentes inorgânicos Nos corpos hídricos: Na forma iônica dissolvidos em água ou ligados à matéria orgânica solúvel. Metais Nos corpos hídricos: Adsorvidos nas partículas em suspensão ou na matéria orgânica insolúvel. Depositados no sedimento de fundo na forma de minerais tais como Fe(OH)3 HgS CdS PbS BaSO4 Metais • Quanto menor a densidade e a carga do íon metálico ou quanto menor a carga do ânion, maior a tendência desses se encontrarem dissolvidos em água (Li+, Na+, K+, NO3-, Cl-, F-). • Quanto maior a densidade e a carga do íon metálico, maior a tendência do mesmo se encontrar depositado no sedimento de fundo (Pb2+, na forma de PbS, Fe3+,na forma de Fe(OH)3 e Cr6+, na forma de Cr2O3). Metais Egito antigo: O orbital 6s do mercúrio é completamente preenchido e relativisticamente contraído: Ligações Hg-Hg fracas! Facilidade para formar amalgama. Vapor monoatômico Hg Hg Hg Hg Hg Estado de oxidação mais comum: Hg2+ Metais Conduz bem a eletricidade; Se liga a outros metais e forma amálgamas. Acendedores elétricos em automóveis (até 2000); Bulbos de luzes fluorescentes; Industrias de clor-álcali; Mineração do ouro. Metais • Cinábrio: – único composto de mercúrio conhecido pelos povos antigos; – Pigmentos rupestres e como fonte de mercúrio metálico. – 133 a. C.: foi oferecido a um imperador chinês bebidas em frasco de cinábrio acreditando conferir imortalidade. – Inúmeros povos utilizavam para recobrir os mortos. – NoBrasil: 1767 o cinábrio era utilizado no Riode Janeiro para pinturas. Metais • Vapor de mercúrio: Metal volátil: vapor extremamente tóxico. Consiste de átomos livres e neutros: atravessam a barreira sangue-cérebro para entrar no cérebro. Sério dano ao SNC: dificuldades de coordenação, visão e senso tátil. Metais Queima irregular de carvão e combustíveis; Usinas termoelétricass; Incineradores de resíduos municipais. Metais Efluentes de consultórios de dentistas (esgotos doméstico); Cremação; Alguns fazendeiros usam lodo de esgoto como fertilizante: contaminado com mercúrio! Amálgamas: Soluções ou ligas com quase todos os metais ou combinação de metais. Amálgama dental: mercúrio líquido e prata Metais Destilação de metais Amalgamação: conhecida desde 372 a. C.; consiste na na obtenção de mercúrio a partir da fricção de cinábrio com vinagre em um almofariz e pilão de bronze. Antanor: calor distribuído uniformemente. Metais • Amálgamas: Extração de ouro e prata: forma amálgama com mercúrio elementar que é queimado para eliminação do mesmo. Intoxicação dos trabalhadores pela queima do amálgama; Emissão de mercúrio para atmosfera; O mercúrio pode chegar à água, sofrer metilação e entrar na cadeia alimentar. Metais • Processo industrial de cloro-álcali Amálgama de mercúrio e sódio: conversão de cloreto de sódio aquoso em Cl2, NaOH e H2 por eletrólise. A reciclagem do mercúrio não é completa; Ar e corpos aquáticos; Oxidado por bactérias e tornar-se disponível para peixes. Metais • Etil mercúrio Timerosal: sombra para olhos, medicações tópicas, soluções para ouvido e lentes de contato, colírios oculares e sprays antissépticos e como conservante em vacinas. Metais • Íon 2+: íon mercúrico ou mercúrio (II) Minério vermelho cinabar: HgS (insolúvel em água); Em águas naturais Hg2+ : ligado a particulados em suspensão; Nitrato de Hg2+ : solúvel (utilizado para tratamento de pele para fazer chapéus. Trabalhadores da indústria de feltro apresentavam desordens nervosas: tremores musculares, depressão, perda de memória, paralisia e insanidade. Metais • Íon 2+: órgãos-alvo são o fígado e o rim. HgO: (óxido mercúrico) baterias de células de mercúrio usadas em aparelhos auditivos e baterias comuns de lanternas. Descarte em lixo: o mercúrio volátil é liberado para o ar. Metais • Dimetilmercúrio: Hg2+ forma moléculas covalentes (pode reagir com o ânion metil (CH3-): Líquido molecular volátil: dimetilmercúrio Ocorre no sedimento lamacento de rios e lagos, sob condições anaeróbicas. As bactérias convertem Hg2+ em Hg(CH3)2. Solúvel em gorduras de animais, bioacumula, biomagnifica e é móvel! Pode atravessar a barreira cérebro-sangue e da placenta humana. No cérebro o HgCH3 é convertido para Hg2+ que é o responsável pelos danos. Metais • Fonte para humanos: alimentação (Peixe). • O metilmercúrio se liga às sulfidrilas e são distribuídos por todo o peixe. • Fungicidas: compostos orgânicos de mercúrio. • Fenilmercúrio: preservação de tintas. Evitar formação de limo em indústrias de polpa e pael; • Mercúrio elementar como produto farmacêutico. Limite seguro de mercúrio no corpo: 50 ug/g. Metais Mercúrio: desastre de Minamata Metais Mercúrio: desastre de Minamata • Empresa de acetaldeído (chisso): despejou resíduos de metilmercúrio (200 a 600 toneladas) nos rios; • Os despejos começaram da década de 30 e somente em 1956 as pessoas manifestaram os sintomas: problemas no SNC, causando dormência nos membros, fraquezas musculares, deficiências visuais, dificuldades de fala, paralisia e deformidades levando até a morte. Metais • Baixo ponto de fusão: permite que seja trabalhado. • Foi utilizado como: metal estrutural, tubulações de água e recipientes de cozinha; • É usado: telhados e chapas e isolamentos acústicos; • Conexões entre sólidos metálicos. Chumbo Metais • Chumbo elementar: munições Caçadores de aves: são feridos ou mortos por envenamento crônico por chumbo (ameaça a espécies predadoras) As balas de chumbo explodem em muitos fragmentos com o impacto: contaminam a carne. Metais • Chumbo iônico Pb2+ Pb(II) ou PB 2+: sulfeto de chumbo. Soldas para selar latas de estanho: dissolvem-se no ácido diluído de sucos de frutas e outros alimentos ácidos se o ar está presente (lata aberta): o chumbo é oxidado a Pb 2+. O Pb 2+ contamina a água! Metais Fonte de captação da maior parte da água potável consumida na região, o aquífero Bauru apresenta índices de nitrato, cromo e chumbo, todas substâncias cancerígenas, acima do limite tolerável em 17 municípios do Noroeste paulista, inclusive Rio Preto. É o que aponta relatório da Companhia Ambiental do Estado de São Paulo (Cetesb) divulgado nesta semana, com base em dados coletados em 2012. • Água contaminada: O chumbo na água é mais completamente absorvido pelo corpo do que o do alimento; Muitos sistemas de tratamento de água doméstico removem com sucesso a maioria do chumbo da água potável. Água engarrafadas em garrafas de plástico: 16 ng/L; Águas engarrafadas em garrafas de vidro: 1 ug/L. Metais PbO: sólido amarelo usado desde antigos egípcios para esmaltar cerâmicas. Resistência a água e aparência luminosa. Aplicado incorretamente uma parte se dissolve por um períodos de horas e dias; Alimentos estocados em frascos de cerâmica. Sais de chumbo como esmalte e pigmentos: PbO PbCrO4 (Cromato de Chumbo): pigmento amarelo usado em tintas aplicadas em ônibus escolares e para faixas amarelas em estradas; Metais • Sais de chumbo Pb3O4 (Chumbo vermelho): usado em tintas resistentes à corrosão de cor vermelho brilhante. Acetato de Chumbo: preparações de tintas para cabelos grisalhos (Os íons Pb2+, se combinam com as SH do cabelo para dar cor escura) Anvisa autoriza uso de acetato de chumbo a 0,6% em tintura de cabelo. Metais Sais de chumbo como pigmentos Chumbo branco(Pb(CO3)2(OH)2): até meados do sec.XX como componente principal de tinta branca de interiores (ainda vendido da China, Índia e alguns países da Ásia). Minipersianas de PVC, estabilizador de produtos de PVC incluindo brinquedos infantis. arsenato de chumbo (pesticida), coberturas de automóveis.... Quando a tinta descasca da parede as crianças pequenas podem comer a película de tinta Pb tem sabor doce. Substituídos por dióxido de Titânio (TiO2) Metais Pb 4+ Gasolina Metais • Tratamento do couro; • Produção de aço; • Manufatura de pigmentos usados em tintas. Câncer, infertilidade, abortos espontâneos, etc. Resfriamento dos compressores de gás natural com água para evitar ferrugem. A água foi armazenada durante 40 anos em ambiente sem contenção. Cromio (Cr) Metais • Tratamento do couro; • Produção de aço; • Manufatura de pigmentos usados em tintas. Câncer, infertilidade, abortos espontâneos, etc. Resfriamento dos compressores de gás natural com água para evitar ferrugem. A água foi armazenada durante 40 anos em ambiente sem contenção. Cromio (Cr) Metais Resolução CONAMA 357, 17.03.2005. Metais Metais Portaria MS nº2.914, 12.12.2011. Metais Portaria MS nº2.914, 12.12.2011.