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UNISANTA – SANTOS (SP) – 6º ENGENHARIA QUÍMICA NOTURNO – PROF. HERNANDES P1 DE CINÉTICA QUÍMICA– 07/04/18 NOME DO ALUNO:____________________________________ Nº MATRÍCULA: ______________ AVISO: PROVA ESCRITA, INDIVIDUAL, COM CONSULTA EXCLUSIVA AO FORMULÁRIO EM ANEXO. É PERMITIDO O USO DE QUALQUER TIPO DE CALCULADORA. NÃO É PERMITIDO O USO DE NOTEBOOKS, CELULARES OU SIMILARES. DURAÇÃO DA PROVA 180 MINUTOS. CADA QUESTÃO VALE 2,0 PONTOS. 1ª QUESTÃO: Seja a reação de combustão completa do butano, em fase gasosa. Sabendo-se que foram alimentados 100 mol de propano e 100 mol de gás oxigênio do ar (21mol% de O2 e 79 mol% de N2) em uma câmara de combustão de 10 L de capacidade, e que a reação durou 100 segundos com 85% de conversão do reagente limitante, pedem-se: a) A composição molar da mistura efluente da câmara de combustão; b) A velocidade de formação e de consumo das espécies químicas participantes da reação; c) Um esboço gráfico da quantidade de matéria, em mol, das espécies químicas do processo versus tempo, em segundos. 2ª QUESTÃO: Seja a reação em fase líquida 3 A + B R, de 1ª ordem em A e 1ª ordem em B, com CB0 / CA0 1 / 3. Deduza uma equação cinética, em termos de conversão de A e a sua expressão de tempo de meia-vida. 3ª QUESTÃO: Determinar as ordens parciais, ordem global e a constante de velocidade da reação química, em fase líquida, A + 3 B + 2R P + 3 Q, cujos dados experimentais revelam: [A], mol/L [B], mol/L [R], mol/L rA . 103, mol/ (L.h) 0,25 0,75 0,50 0,620 0,25 0,50 0,75 0,930 0,50 0,75 0,80 2,480 0,75 0,50 0,25 8,370 4ª QUESTÃO: A reação química, de ordem zero, em fase gasosa, 3 A R, é processada num reator descontínuo isotérmico e isobárico a 87°C e 1,5 atm com alimentação de 60% de A e 40% de inertes em volume. Ao fim de 40,0 min, o volume inicial do sistema reacional reduziu de 30%. Se a mesma reação for processada no mesmo reator, à mesma temperatura e pressão anteriores constantes, porém com alimentação de 45 mol% de A e o resto de inertes, e se o volume reduzir para 85% do inicial, qual será o tempo necessário de reação decorrido para isso? 5ª QUESTÃO: Uma reação em fase gasosa, de 2ª ordem, 2 M + N 3 C, foi processada em um sistema contendo inicialmente 0,07 mol/L de M e 0,04 mol/L de N. Após 4,0 horas, a concentração de M caiu para 0,01 mol/L. Estimar: (a) o tempo para C atingir a concentração de 0,07 mol/L; e (b) a concentração de C no instante 1,5 hora. BOA PROVA! FORMULÁRIO DE CINÉTICA QUÍMICA – P1 (1º SEMESTRE DE 2018) (1) (2) Para processo isobárico (P = P0), isotérmico (T = T0) e o fator de compressibilidade constante (Z = Z0) , tem-se: . (3) , R = 0,08206 atm . L .mol1. K1 = 62,36 mm Hg . L. mol1. K1 (4) (5) Unidades da constante de velocidade ou velocidade específica: [k] = (volume) n1 . mol 1 n . (tempo)1 (6) Caracterização matemática de sistemas com reações simples, homogêneas, irreversíveis: (6.1) Para reações gasosas do tipo A → P, em termos de concentração em mol do reagente-limite A. (eq. diferencial muito complexa) (6.2) Para reações gasosas do tipo A → P, em termos de conversão fracional do reagente-limite A. , (6.3) Para reações líquidas do tipo A → P, em termos de concentração em mol do reagente-limite A. (6.4) Para reações líquidas do tipo A → P, em termos de conversão fracional do reagente-limite A. , Com estas expressões são deduzidas as equações cinéticas para reações homogêneas irreversíveis simples: (7) FORMULÁRIO DE EQUAÇÕES CINÉTICAS DE REAÇÕES QUÍMICAS HOMOGÊNEAS (FASE LÍQUIDA E GASOSA), SIMPLES, IRREVERSÍVEIS: (nas equações de 1 a 15, no lugar de CA0 e CA podem ser usados também: mA0 e mA ou pA0 e pA) (7.1) Reações de ordem zero: A P · fase líquida: (EQ. 1) ou (EQ. 2) · fase gasosa: (EQ. 3) (7.2) Reações de 1ª ordem: A P · fase líquida: (EQ. 4) ou (EQ. 5) · fase gasosa: (EQ. 6) ou (EQ.7) (7.3) Reações de 2ª ordem: * 2 A P ou A + B P , com CA0 = CB0 · fase líquida: (EQ. 8) · ou (EQ.9) · fase gasosa: (EQ. 10) ** A + B P , com CA0 CB0 · fase líquida: , com M = CB0 / CA0 1 (EQ.11) ou (EQ. 12) · fase gasosa: ( a deduzir ) *** A + 2 B P - fase líquida: , M = CB0 / CA0 2 (EQ. 13) e ainda, os reagentes em proporção estequiométrica, a forma integrada é: , M = CB0 / CA0 = 2 (EQ. 14 ) · fase gasosa: ( a deduzir ) **** 2A + B P -fase líquida: , M = CB0 / CA0 0,5 (EQ.15) - fase gasosa: (a deduzir) (8) TEMPO DE MEIA-VIDA (t1/2) Quando t = t1/2 CA = CA0/2 ou XA = 0,50 (50%) Para reações de 1ª ordem: Para reação de 2ª ordem, 2 A → P, fase líquida, analogamente tem-se: E assim por diante. (9) FORMULÁRIO DE ALGUMAS INTEGRAIS ENVOLVENDO ax + b E px + q 1) 2) 3) 4) , se n = -1, usar eq. (1) 5) 6) BOA PROVA! ) 1 ( 0 A AX V V e + = n y A A D = 0 e n A A C k r = - dt dV V C dt dC r A A A - - = - ) 1 ( ) 1 ( 0 A A A A A X X C C e + - = dt dX X C r A A A A A e + = - 1 0 dt dC r A A - = - ) 1 ( 0 A A A X C C - = dt dX C r A A A 0 = - t k C C A A = - 0 t k X C A A = 0 t k X C A A A A = + ) 1 ln( 0 e e t k C C A A = - 0 ln t k X A = - - ) 1 ln( t k C C A A = - 0 1 1 t C k X X A A A 0 1 = - t C k X X X A A A A A A 0 ) 1 ( ln 1 ) 1 ( = - + - + e e t k M C X M X M A A A ) 1 ( ) 1 ( ln 0 - = - - t k C C C C C C A B A B A B ) ( ln 0 0 0 0 - = ( ) t k M C X M X M C C C C A A A A B A B 2 ) 1 ( 2 ln ln 0 0 0 - = - - = kt X X C C C A A A A A 2 1 1 1 1 0 0 = - × = - ( ) t k M C X M X M A A A 5 , 0 ) 1 ( 5 , 0 ln 0 - = - - k t 2 ln 2 / 1 = 0 2 / 1 1 A C k t = ) ln( 1 b ax a b ax dx + = + ò ÷ ø ö ç è æ + = + ò b ax x b b ax x dx ln 1 ) ( ) ( 1 ) ( 2 b ax a b ax dx + - = + ò a n b ax dx b ax n n ) 1 ( ) ( ) ( 1 + + = + + ò ÷ ø ö ç è æ + + - = + + ò b ax q px aq bp q px b ax dx ln 1 ) ( ) ( ) ln( 2 q px p aq bp p ax dx q px b ax + - + = + + ò 0 0 0 0 ) 1 ( Z T P Z T P X V V A A e + =
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