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Banco de Questões – Cinética e Reatores Químicos 1) A reação de segunda ordem em fase gasosa A 2B é realizada em um reator batelada de paredes móveis a 25 atm e 946°C. Nestas condições, a equação de Clapeyron não é válida para esta reação. Sabendo-se que após 10 min de reação a conversão é de 40%, determinar: a) a conversão e a concentração de B após 30 min de reação b) o valor da constante de velocidade para P=25 atm e T= 1000°C sabendo-se que, nestas condições o tempo de meia-vida é 8 min. DADO: Equação de estado: 𝑃𝑉 𝑁𝑅𝑇 = 1 + 𝑁 𝑉 Respostas: a) XA= 0,635; CB= 0,389 mol/L. b) k= 0,8185 L/(mol.min) 2) Um CSTR de 432,43L processa a reação em fase líquida A + B C. Sabe- se que este reator é alimentado com 200 mol/h de A e 400 mol/h de B e produz 150 mol/h de C. Qual deverá ser o volume de um PFR para se obter esta mesma produção considerando-se a mesma alimentação? Dado: 𝑘 = 0,222 𝐿 𝑚𝑜𝑙.ℎ ; 𝑣0 = 40 𝐿 ℎ Resposta: V= 108,11 L 3) A reação não-elementar em fase líquida reversível A B possui, para a reação inversa, 𝑘𝐼 = 8,31 𝑚𝑖𝑛 −1. Quando esta reação é conduzida em um CSTR de 250 L e com alimentação FA0= 10 mol/min e CA0= 0,5 mol/L, a conversão obtida é XA= 0,45. Já num CSTR de 480 L, com FB0= 10 mol/min e CB0= 0,5 mol/L, a conversão é XB= 0,25. Determine a equação de velocidade desta reação. Resposta: (−𝑟𝐴) = 0,833 𝐶𝐴 0,63 − 8,31𝐶𝐵 4) A reação em fase gasosa A B + C deverá ser conduzida em um reator de paredes móveis para produzir 5 toneladas/mês de C. Sabendo-se que a reação é realizada à pressão de 1 atm e temperatura de 150°C, qual será o volume do reator necessário, considerando uma conversão de 75%? Dados: Tempo morto= 50 min, 𝑘 = 0,031 𝐿 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 , Massas molares: A= 80 g/mol, B=C= 40 g/mol, 1 dia = 16h de trabalho. Resposta: V= 84,2 m³ 5) Um CSTR de 5m de diâmetro e 8m de altura, aberto para a atmosfera, processa a reação elementar em fase líquida A P numa vazão FA0= 12 mol/min, com CA0= 0,17 mol/L. O reator opera com uma altura de líquido de 6m, porém, em dias de chuva, o nível aumenta numa taxa média de 20 cm/h. A conversão na saída é XA= 0,92. Qual será a nova conversão após 10h de chuva? Resposta: XA= 0,476 6) A reação A B + C ocorre em fase gasosa a 75°C e pressão constante em um reator de paredes moveis. Após 4 min de reação, metade da mistura é condensada e a mesma composição é mantida nas fases líquida e gasosa. A reação continua por mais 15 min e o conteúdo do reator é descarregado. Determine a conversão final. Dados: Temperatura de condensação da mistura= 50°C; CA0= 0,1 mol/L; Densidade molar da mistura no estado líquido= 2 mol/L. k= 1000exp(-2000/T) L.mol-1min-1 (válida para as fases líquida e gasosa) Resposta: XA= 0,877 7) Duas reações distintas ocorrem em fase gasosa no sistema de pistão móvel representado a seguir. Calcule a conversão de cada reação após 3h, sabendo- se que neste instante o volume no reator 2 é o dobro do volume no reator 1. Os volumes e as temperaturas iniciais são iguais nos dois tanques. Considerar reações isotérmicas e pistões de áreas iguais. Resposta: XA = 0,414; XC= 0,914 8) Um reator batelada a volume constante opera a reação A + B 2C em fase líquida, cuja constante de velocidade é 0,1 L mol-1min-1. A alimentação consiste de 1 mol de A e 2 mol de B, constituindo uma mistura reacional de 1L. Sabendo-se que A é líquido e B é um sólido com solubilidade de 1,5 mol por litro de mistura reacional, determine o tempo de reação para se obter 90% de conversão. Resposta: t= 17,62 min 9) 2 L min-1 de “A” puro são alimentados em um reator CSTR, onde ocorre a reação de primeira ordem em fase líquida A 2B + C. A vazão de saída também é de 2 L/min. Considerando que são processados 50L de mistura reacional dentro do reator e que a constante de velocidade da reação é k= 2 h- 1, determine: a) A conversão na saída do reator para regime permanente b) Se, durante a operação, a alimentação fosse interrompida (0 L/min) e a vazão de saída fosse mantida constante em 2 L/min, qual seria a fração molar de “B” na saída do reator 7 minutos após esta mudança? Resposta: a) XA = 0,455; b) yB= 0,58 10) A reação elementar em fase liquida A + B C é processada num PFR com as condições dadas a seguir. Dado k= 0,35 L/(mol.min), determine a vazão molar de C na saída do reator. Resposta: FC = 7,2 mol/min 11) Considere reações em fase gasosa ocorrendo no sistema de CSTRs em série abaixo: Sabendo-se que a reação A 2B ocorre somente a 25°C e que a reação 2B C ocorre somente a 120°C, determine a vazão molar de saída de C do sistema. Resposta: Fc= 8,41 mol/min 12) Um reator tubular produz 10 kg do composto B por mês. A reação A B + 2C é processada em fase gasosa a 59°C neste reator tubular, sendo que o produto C é sólido e adere completamente às paredes do reator. Após 30 dias de operação, a conversão na saída atinge 50% e é feita a limpeza do reator, determine: a) O volume do reator b) A conversão quando o reator está limpo. DADOS: CA0= 1 mol/L, FA0= 10 mol/min, k= 0,1 min-1, Massas molares: A=250, B=50, C= 100 g/mol, densidade de C= 1100 g/L. Resposta: a) V= 105,66 L; b) XA= 0,65 13) Considere o sistema a seguir: A reação reversível A B acontece em fase líquida nos reatores CSTR e PFR com k= 4 min-1 e Kc= 2. Determine a conversão global de A na saída do sistema. Esta conversão é maior do que a conversão de equilíbrio? Explique. Resposta: XA= 0,93 14) Um PFR de 68 L opera uma reação não elementar em fase líquida, cujo mecanismo está mostrado a seguir: 𝐴 𝑘1 →𝐵 (+𝑟𝐵)1 = 𝑘1𝐶𝐴; 𝑘1 = 5 𝑚𝑖𝑛 −1 𝐵 𝑘2 →𝐴 (−𝑟𝐵)2 = 𝑘2𝐶𝐵; 𝑘2 = 1 𝑚𝑖𝑛 −1 𝐴 + 𝐵 𝑘3 → 𝐶 + 𝐷 (−𝑟𝐵)3 = 𝑘3𝐶𝐴𝐶𝐵; 𝑘3 = 2 𝐿 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 Sabendo-se que B é um intermediário ativo, a alimentação do PFR contem CA0= 0,55 mol/L e FA0= 55 mol/min, determine: a) A conversão de A na saída do reator b) A vazão molar de C na saída Respostas: a) XA= 0,9; b) FC= 24,75 mol/min 15) Uma reação química possui um único reagente (A) e um único produto (B). Esta reação foi estudada em dois reatores distintos. Num CSTR de volume V1 atingiu-se a conversão XA= 0,5 e num CSTR de volume V2 a conversão foi de 0,85. Sabendo-se que V2 = 7V1 e que a reação é de primeira ordem e ocorre em fase gasosa com alimentação de ‘A’ puro, determine a conversão num PFR de volume V1. Resposta: XA= 0,981. 16) O sistema a seguir opera a reação elementar A + B C em fase gasosa, cuja constante de velocidade é dada por 𝑘 = 347𝑒𝑥𝑝 ( −2000 𝑇 ) L mol-1 min-1. Sabe-se que, na entrada do reator, as concentrações dos reagentes são CA0= 0,01 mol L-1 e CB0= 0,01 mol L-1 e a concentração de inerte é CI0= 0,02 mol L-1. O reator é um PFR isotérmico, possui 207 L de capacidade e converte 98% dos reagentes em produto. O separador opera na mesma temperatura do reator e divide a corrente de entrada em duas partes iguais (v5 e v6). Vinte por cento do B não reagido sai pela corrente de topo (v5) e o reagente A juntamente com o produto C e o restante de B saem pela corrente de fundo (v6). Três correntes gasosas contendo compostos puros são misturadas para formar a corrente de alimentação do reator conforme o esquema mostrado a seguir. Considerando que todas as correntes possuem a mesma pressão, determine: a) A concentração de B na corrente de topo do separador b) A vazão volumétrica de alimentação do reator (v0) c) A temperatura de alimentação do reator (T0) d) As vazões volumétricas das três correntes de entrada (v1, v2 e v3) R: a) CB5= 2,65x10-4 mol L-1 b) v0= 5,33x10-3 c) T0= 521,5 K d) v1= 7,61x10-4 L min-1; v2= 5,41x10-6 L min-1; v3= 1,96x10-3 L min-1 17) A regra de Van’tHoff estabelece que uma elevação de 10°C na temperatura da reação química faz com que sua velocidade duplique. Com base nesta regra, determine a energia de ativação de uma dada reação considerando a temperatura de 0°C R: E= 10640,75 cal/mol 18) A reação não-elementar A + 2B C + D possui a seguinte equação de taxa: (+𝑟𝐶) = 𝑘𝐶𝐴𝐶𝐵. Proponha um mecanismo para esta reação. R: A + B AB AB + B C + D 19) A decomposição do acetaldeído tem a seguinte equação química global: 𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂 Considerando-se as etapas a seguir e a hipótese de estado pseudo- estacionário para os radicais livres, determine a equação da taxa de produção de 𝐶𝐻4. 1) CH3CHO → CH3* + CHO* 2) CH3* + CH3CHO → CH3CO* + CH4 3) CH3CO* → CH3* + CO 4) CH3* + CH3* → C2H6 R: (+𝑟𝐶𝐻4) = 𝑘𝐶𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 1,5 20) A dissociação do dímero de ciclopentadieno possui fator de frequência de 1,13x1013 s-1 e energia de ativação de 35000 cal/mol. a) Calcule a velocidade específica da reação a 200°C b) Determine o valor da velocidade da reação a 250°C e 1,5 atm. R: a) k= 7,585x10-4 s-1; b) (+𝑟𝐶𝐻4) = 9,34x10 −4 mol L s 21) A dimerização do butadieno 2A k →C apresenta a seguinte expressão de Arrhenius para a velocidade global de consumo de A: k = 9,2x109exp ( −12058 T ) L mol.s . Considerando o seguinte mecanismo: I) 2A k1 → k2 ← B∗ (+rB∗) = k1CA 2 − k2CB∗ ; II) B ∗ k3 →C (+rC) = k3CB∗ e sabendo-se que, em um dado instante da reação, a concentração de A é 10-3 M e a concentração do intermediário ativo B* é 10-7 M, determine o valor de k3 para T= 600K. R: 𝑘3 = 86,05𝑠 −1 22) A reação 𝐴 + 𝐵 → ← 𝐶 + 𝐷 possui velocidade específica de 10,4 L mol.min a 230°C e 45,4 L mol.min a 260°C. Sabendo-se que a entalpia de reação é ∆HR = 69838 J mol , determine a energia de ativação da reação inversa. R: 𝐸𝐼 = 39657 J mol-1 23) A reação 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 𝐻𝐶𝑁 → (𝐶𝐻3)2𝐶𝐶𝑁𝑂𝐻 foi realizada em solução aquosa com uma concentração inicial de 0,16 M de acetona. Os dados experimentais estão sumarizados na tabela a seguir. t (min) 0,0 82,2 199,6 313,0 420,5 600,0 [HCN] (M) 0,10472 0,09612 0,08568 0,07723 0,07037 0,06085 Determine a equação de velocidade da reação. R: (−𝑟𝐻𝐶𝑁) = 6,68𝑥10 −3𝐶𝐻𝐶𝑁𝐶𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3 mol L.min 24) A esterificação do etanol com ácido acético é elementar e possui constante de velocidade igual a 4,76x10-4 L mol.min para a reação direta e 1,63x10-4 L mol.min para a reação inversa a 100°C. Uma solução 88% (em massa) de ácido acético é misturada a uma solução 97% (em massa) de etanol a 100°C. Sabendo-se que as duas soluções possuem a mesma massa e que a densidade da mistura final é 900 g/L, determine: a) a conversão de equilíbrio. b) a conversão do reagente limitante após 55 min de reação R: a) 𝑋𝐴𝑒 = 0,736; b) 𝑋𝐴 = 0,2 25) A dissociação do cloreto de sulfurila é irreversível em cloro gasoso e dióxido de enxofre é irreversível a 279,2 °C. Determine a ordem da reação a partir dos dados da tabela a seguir. t (min) 0 37,7 67,4 98,64 130,8 163,9 197,8 231,1 Ptotal (mmHg) 455 497,5 528,2 557,9 586,2 612,9 637,9 660,5 R: 𝑛 = 1 26) Considere as reações consecutivas a seguir: 𝐴 𝑘1 → 𝑘2 ← 𝐵 ; 𝐵 𝑘3 → 𝑘4 ← 𝐶 Sabendo-se que o processo ocorre em fase líquida num CSTR de 222L com alimentação de 1 mol/L de A, numa vazão de 1,5 L/min, determine as concentrações de A, B e C na saída do reator. Dados: 𝑘1 = 10 −2𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘2 = 1,43𝑥10 −2𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘3 = 10 −3𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘4 = 2𝑥10 −3𝑚𝑖𝑛−1 R: CA= 0,662 mol/L; CB= 0,304 mol/L; CC= 0,034 mol/L 27) A decomposição do óxido nitroso em gás nitrogênio e gás oxigênio a 757°C foi estudada em um reator batelada de paredes rígidas. Foram realizados 4 experimentos, cada um com uma pressão inicial (Po) diferente, que resultaram nos seguintes tempos de meia-vida (t1/2): Po (mmHg) 73,5 194,6 406 504 t1/2 (s) 702,4 345,1 201,7 172,3 Determine a equação de velocidade desta reação. R: (−𝑟𝑁2𝑂) = 0,18𝐶𝑁2𝑂 1,73 mol L.s 28) O éter etílico se decompõe de acordo com o seguinte mecanismo: 1) (𝐶2𝐻5)2𝑂 𝑘1 → 𝐶𝐻3 ∙ +𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙ 2) 𝐶𝐻3 ∙ +(𝐶2𝐻5)2𝑂 𝑘2 → 𝐶2𝐻6 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙ 3) 𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙ 𝑘3 →𝐶𝐻3 ∙ +𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂 4) 𝐶2𝐻5𝑂𝐶𝐻2 ∙ +𝐶𝐻3 ∙ 𝑘4 → 𝐶𝐻3𝐶𝐻2𝑂𝐶2𝐻5 Determine a equação da velocidade de consumo de éter etílico utilizando a hipótese do estado pseudo-estacionário. R: (−𝑟(𝐶2𝐻5)2𝑂) = (𝑘1 + 𝑘2√ 𝑘1𝑘3 𝑘2𝑘4 )𝐶(𝐶2𝐻5)2𝑂 29) A reação em série 𝐴 𝑘1 →𝐵 𝑘2 → 𝐶 𝑘3 →𝐷 ocorre em fase líquida em um reator batelada. Determine a concentração de cada componente após 7 min de reação. Dado: k1= k2= k3= 0,3 min-1; CA0= 5 mol/L. R: CA= 0,61 mol/L; CB= 1,29 mol/L; CC= 1,35 mol/L; CD= 1,75 mol/L. 30) A decomposição do diazobenzeno é irreversível e ocorre em fase aquosa de acordo com a seguinte estequiometria: 𝐶6𝐻5𝑁2𝐶𝑙 → 𝐶6𝐻5𝐶𝑙 + 𝑁2 A reação é de primeira ordem e libera nitrogênio gasoso quando realizada a 50°C à pressão atmosférica. Considerando uma concentração inicial de 0,07 M de diazobenzeno e com base nos dados da tabela a seguir, determine a velocidade específica desta reação. t (min) 8 13 17 20 25 28 31 34 36 42 N2 liberado (mL) 25 33 39 42 47 48 50 51 52 54 57 R: k= 0,0669 min-1 31) A reação (𝐶𝐻3)2𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶𝑂 foi estudada em fase gasosa num reator a volume constante. Determine a equação de velocidade da reação com base nos dados da tabela a seguir. t (min) 0 9 18 28 74 Ptotal (mmHg) 400 555 681 791 1064 1200 R: (−𝑟(𝐶𝐻3)2𝑂) = 0,024𝐶(𝐶𝐻3)2𝑂 mol L.min 32) A reação em fase gasosa 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 ocorre a 504°C em um reator batelada a volume constante, sendo de primeira ordem para A e segunda ordem para B. Determine a velocidade específica da reação considerando os dados da tabela a seguir. 𝑡1/2 (min) 7 87 30 16 PA0 (mmHg) 700 175 350 350 PB0 (mmHg) 22 33 22 44 R: 𝑘 = 511,4 L2 mol2.min 33) A reação de decomposição do pentóxido de nitrogênio segue a estequiometria 2𝑁2𝑂5 →𝑁2𝑂4 + 𝑂2 + 2𝑁𝑂2. Determine a equação de velocidade de consumo do pentóxido de nitrogênio a 25°C, levando em conta os seguintes dados: t (min) 376 410 423 435 446 456 465 474 482 Ptotal (mmHg) 370 492 552 619 688 759 833 917 999 R: (−𝑟𝑁2𝑂5) = 1107𝐶𝑁2𝑂5 4 mol L.min 34) O dióxido de nitrogênio se decompõe para formar monóxido de nitrogênio e gás oxigênio. Determine a energia de ativação desta reação utilizando os dados experimentais a seguir. T (°C) 212 221 241 261 265 k ( L mol.min ) 0,193 0,322 0,925 2,505 2,984 R: E= 27,067 ( kCal mol ) 35) As reações elementares a seguir ocorrem em fase líquida em um reator batelada com concentrações iniciais de A e B iguais a 10 mol L-1 e k1= 1, k2= 2 e k3= 3 L mol-1 min-1. Determine a máxima seletividade instantânea de D em relação a C e E e a respectiva conversão de A. 𝐴 + 𝐵 𝑘1 → 𝐶 𝐴 + 𝐶 𝑘2 →𝐷 𝐴 + 𝐷 𝑘3 → 𝐸 R: 𝑆 𝐷 𝐶𝐸 = 0,5 ; 𝑋𝐴 = 0,483 36) O reagente A, em uma dada temperatura reage formando um produto desejado (D), com k1= 5 L/(mol.s); e um produto indesejado (I), com k2= 2,5 s-1, sendo ambas estequiometrias 1:1. Determine a seletividade de D em relação a I para uma concentração inicial de A igual a 1 mol/L e conversão de 0,66. R: 𝑆𝐷 𝐼 = 0,68 37) Considere as reações a seguir: 𝐴 + 𝐵 𝑘1 → 𝐶 𝐴 𝑘2 →𝐷 Calcule as quantidades de C e D após 6 min num reator batelada. Dados: k1= k2= 0,23 L/(mol.min), CA0= CB0= 5 mol/L. R: CC= 3,09 mol/L; CD= 1,84 mol/L. 38) A reação de segunda ordem em fase líquida A + B C foi realizada em um reator batelada com concentrações iniciais de 1 e 2 mol L-1 para A e B respectivamente.Sabendo-se que XA= 0,78 após 13 min determine a conversão após 27 min. R: XA= 0,936 39) Pellets esféricos de dióxido de urânio de raio RP0 reagem com ácido fluorídrico em grande excesso (concentração CB0). Determine a expressão que correlaciona o raio do pellet com o tempo de reação. R: 𝑅𝑃 = 𝑅𝑃0𝑒𝑥𝑝 (− 𝑘𝐶𝐵0 3 𝑡) 40) Um reator tubular com alimentação lateral processa isotermicamente a reação elementar em fase líquida A B. Parte do reagente A é alimentada na entrada principal e o restante é distribuído nas entradas laterais do reator tubular de forma que a concentração de A seja a mesma em qualquer ponto do reator. A vazão total de entrada (somando todas as correntes) é 50 L/min. Calcule o volume do reator para se obter uma conversão de 50%. Dado: k= 0,3 min-1. R: V= 166,7 L 41) Um reator tubular adiabático processa a reação A B + C em fase líquida. São dados: ∆𝐻𝑅 = 20000 𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 , 𝐶𝑃𝐴 = 100 𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 . a) Determine a queda de temperatura para uma conversão de 76% b) Determine a queda de temperatura para uma conversão de 76% caso sejam alimentadas ao reator vazões iguais de A e inerte (𝐶𝑃𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 = 100 𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 ). R: a) ∆𝑇 = −152°𝐶; b) ∆𝑇 = −76°𝐶; 42) Um CSTR de processa a reação em fase líquida A B. O reator recebe 12 L/min de A numa concentração CA0= 2,5 mol/L. A equação de velocidade é (−𝑟𝐴) =0,5𝐶𝐴 0,5 e a conversão na saída é de 70%. a) Determine o volume do reator. b) Após uma falha no agitador do CSTR, sua rotação reduziu-se pela metade e a conversão final passou a ser 79%. Proponha, quantitativamente, uma explicação para este aumento de conversão. R: a) V= 48,5 L; b) Sistema equivalente a PFR de 33,6 L em série com CSTR de 14,9 L. 43) Um reator tubular possui 4 m de comprimento. Sabendo-se que a mistura reacional percorre este reator numa velocidade de 12 m/min, determine o tempo espacial. R: 𝜏 = 20 𝑠 44) Uma mistura de A e B é alimentada num reator em batelada de parede móvel na proporção 1,5B:1A. A reação A + B C, de segunda ordem, ocorre em fase gasosa neste reator a 1 atm e 50°C com (−rA) = 2,71CA αCB β mol L.min . Sabendo-se que, no tempo de meia vida, (−rA) = 5,545x10 −4 mol L.min , determine a equação de velocidade da reação. R: (−𝑟𝐴) = 2,71𝐶𝐴 0,8𝐶𝐵 1,2 mol L.min 45) Um reator em batelada de paredes rígidas com capacidade de 70 L processa a reação A → 2B em fase gasosa. O reator possui um controle que mantém a temperatura da reação constante em 853K. Dado: (−𝑟𝐴) = 0,007𝐶𝐴 ( 𝑚𝑜𝑙 𝐿.𝑚𝑖𝑛 ). a) Determine o tempo reacional para converter 50% do reagente A b) Se, após 99 min de reação, houvesse um vazamento no reator de 1 L/min que perdurasse por 6 min, qual seria a concentração de A no reator após estes 6 min? Dado: Pressão no instante do vazamento P= 10 atm. R: a) t= 99 min; b) CA= 0,042 mol/L 46) A reação em fase gasosa entre ‘A’ e ‘B’ origina o produto ‘C’, sendo de primeira ordem para cada reagente com 𝑘 = 0,021 𝐿 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 . Foram feitos os seguintes experimentos: I) Em um reator batelada de paredes rígidas obteve-se 63% de conversão do reagente A em 26,12 min. Alimentação: CA0= 1 mol/L; CB0= 2 mol/L. II) Em um reator batelada de paredes móveis obteve-se tempo de meia vida igual a 37,88 min. Alimentação: CA0= 2 mol/L; CB0= 1 mol/L. a) Determine o tempo de reação nas condições do experimento II para se obter uma conversão de 70% b) Determine a variação de pressão nas condições do experimento I para uma conversão de 80% R: a) t= 75,26 min; b) ∆P= -26,7% 47) A reação 𝐴 → ← 𝐵 + 𝐶 ocorre em fase líquida num reator batelada de volume constante. A conversão de equilíbrio para as condições de operação é 80% e o tempo de meia vida é 1 min. Determine a constante de equilíbrio e a concentração de C após 2 min de reação. Dados: CA0= 0,625 mol/L; (−𝑟𝐴) = 𝐶𝐴 − 𝑘𝐼𝐶𝐵 𝑚𝑜𝑙 𝐿.𝑚𝑖𝑛 R: KC= 2; CC= 0,376 mol/L 48) Um PBR processa, a 940°F e 70 psia, a reação entre Benzeno (B) e Xileno (X) para formar Tolueno (T): B + X → 2T. O catalisador possui densidade aparente de 630 g/L, sendo que o tempo espacial é τ= 30 min. Determine a velocidade média de reação por grama de catalisador para se obter uma conversão de 65% na saída do reator. Dado: Alimentação equimolar de B e X. R: (−𝑟𝐴) = 0,0768 𝑚𝑜𝑙 ℎ.𝑘𝑔 𝑐𝑎𝑡 49) A reação de decomposição do óxido nitroso 2𝑁2𝑂 → 2𝑁2 + 𝑂2 possui a seguinte equação de velocidade (−𝑟𝐴) = 58,62𝐶𝑁2𝑂 2 𝑚𝑜𝑙 𝐿.𝑚𝑖𝑛 . Para uma alimentação com 70% de 𝑁2𝑂 e 30% de inertes em um reator de paredes móveis, determine: a) A conversão após 1 min de reação b) As concentrações de N2 e O2 após 10 min de reação Dados: T= 1643 °F e P= 1,4 atm R: a) XA= 0,36; b) 𝐶𝑁2 = 6,58𝑥10 −3 𝑚𝑜𝑙 𝐿 ; 𝐶𝑂2 = 3,29𝑥10 −3 𝑚𝑜𝑙 𝐿 50) A reação de saponificação do acetato de etila com soda cáustica possui uma energia de ativação de 10882 cal/mol e fator de frequência de 1,21x1010 𝐿 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛 . Determine o tempo reacional necessário para se obter uma conversão de 90% ao se processar esta reação num reator batelada de volume constante a 35°C com alimentação de 4 g/L de acetato de etila e 0,15M de soda cáustica. R: t= 5,13 s 51) A reação 𝐶4𝐻8 → 𝐶4𝐻6 + 𝐻2 ocorre num reator batelada a volume constante, sendo que a alimentação contém 90% de inertes e a expressão da velocidade específica da reação é a seguinte: 𝑘 = 4,28𝑥106𝑒𝑥𝑝 (− 13115 𝑇 ) 𝑚𝑜𝑙 𝐿.ℎ.𝑎𝑡𝑚 . Determine o tempo necessário para se atingir uma conversão de 87% a 1 atm e 600°C R: t= 1,34 min 52) A reação 4𝑃𝐻3 → 𝑃 + 6𝐻2 ocorre em fase gasosa em um recipiente de paredes rígidas a 700°C e 1 atm. Determine a pressão total após 2 min de reação. Explique porque houve variação de pressão. Dado: 𝑙𝑛𝑘 = − 18963 𝑇 + 2𝑙𝑛𝑇 + 12,13 𝑠−1 R: P= 1,75 atm 53) A reação em fase gasosa A →4B é de primeira ordem e foi estudada em um reator batelada a pressão constante o qual forneceu uma variação de volume de 85% após 27 min de reação. Se esta reação fosse realizada em um reator a volume constante, qual seria o tempo necessário para se atingir a pressão de 4,2 atm? Dado: Pressão inicial = 2 atm e alimentação de A puro. R: t= 37,13 min 54) Um reator de paredes móveis processa a reação em fase gasosa A → 3P com alimentação de 61% de A e o restante de gás inerte. Qual será a variação de volume neste reator após 21 min de reação. Dado: k= 0,0123 min-1 R: ∆V= 28% 55) A produção do ácido propiônico se dá através da reação elementar a seguir: 𝐶2𝐻5𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙 → ← 𝐶2𝐻5𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙. Um experimento foi realizado em laboratório com quantidades equimolares dos reagentes. Foram coletadas amostras contendo 5 mL da mistura reacional, as quais foram tituladas com solução 0,15M de NaOH. O resultado das titulações é apresentado na tabela a seguir. t (min) 0 5,5 12,5 23,7 46,9 ∞ Sol. NaOH (mL) 73,9 45,2 33,1 26,6 20,3 14,6 Deseja-se produzir 600 kg/h de ácido propiônico em um reator batelada, que devem corresponder a uma conversão de 70%. Sabendo-se que a alimentação dos reagentes é equimolar e que o tempo de descarga+limpeza+carga do reator é de 30 min, determine o volume do reator. Dado: densidade da mistura = 1,19 kg/L; Concentração inicial de HCl= 2M. R: V= 1842,5 L 56) A reação A + B → C é processada em fase líquida num PFR em série com um CSTR, conforme o esquema a seguir. Os reagentes são alimentados no PFR com B em excesso. Demonstre que, para altas vazões e temperaturas, a conversão global (XA2) na saída do sistema pode ser representada por: 𝑋𝐴2 = 1 2∝2 {√[∝2 (1 + 𝜃𝐵)]2 − 4 ∝2 𝜃𝐵 {∝2+ {𝑒𝑥𝑝[∝1(∝1−1)]−1} {𝜃𝐵𝑒𝑥𝑝[∝1(∝1−1)]−1} } −∝2 (1 + 𝜃𝐵) + 1} Sendo: ∝1= 𝑉1𝑘1𝐶𝐴0 2 𝐹𝐴0 ; ∝2= 𝑉2𝑘2𝐶𝐴0 2 𝐹𝐴0. Índices 1: PFR, 2: CSTR. 57) A reação elementar 𝐴 𝑘𝑑 → 𝑘𝐼 ← 𝐵 é conduzida em um reator batelada de volume constante com a seguinte alimentação: CA0= 0,2 mol/L e CB0= 0,1 mol/L. Sabendo-se que 𝐾𝐶 = 𝑘𝑑 𝑘𝐼 = 0,25 e kd= 0,011 min-1, determine: a) as concentrações de A e B no equilíbrio b) a porcentagem de reagente convertido em produto após 28 min de reação R: a) CAe= 0,24 mol/L, CBe= 0,06 mol/L; b) XB= 0,314 58) O reagente A é alimentado em um CSTR de 75,6 L a 1 atm e 100°C numa vazão de 5 L/min para formar o produto B, o qual possui uma concentração de 1,32 g/L na corrente de saída do reator. Um novo CSTR irá operar nas mesmas condições do reator supracitado. Qual deverá ser o volume deste novo reator para se obter CB= 0,03 mol/L na corrente de saída. Dados: Massa molar de A= 100 g/mol, k= 0,081 min-1. R: V= 658 L 59) A água oxigenada comercial é uma mistura de água com peróxido de hidrogênio (H2O2) e possui diferentes dosagens (10 volumes, 20 volumes, etc). Por exemplo, a dosagem 10 volumes significa que cada 1 mL do produto libera 10 mL de O2 (resultantes da reação de decomposição do H2O2) em condição ambiente. Sabendo-se que a constante de velocidade de decomposição do peróxido de hidrogênio vale 0,0467 min-1 determine: a) o tempo necessário para a água oxigenada ter sua dosagem reduzida de 50 para 10 volumes. b) Na pratica, a decomposição do peróxido de hidrogênio num frasco aberto pode demorar mais do que o tempo calculado no item ‘a’. Dê uma possível explicação para este fato. R: t= 34,5 min 60) Um reator tubular de 2 cm de diâmetro e 21,3 cm de comprimento processa a reação em fase gasosa entre CH4 e S2 sob pressão e temperatura constantes. A tabela a seguir mostra 3 experimentos realizados neste reator. Experimento Vazão molar na entrada do reator (mol/h) Vazão molar de CS2 na saída do reator (mol/h) CH4 S2 1 0,584 1,168 0,0334 2 0,333 0,666 0,0320 3 0,167 0,333 0,0292 Determine a nova vazão de saída de CS2 realizada neste mesmo reator e nas mesmas condições do experimento 1, porém, com 10% de inertes na alimentação. Explique a diferença entre os resultados dos estudos com e sem inerte. Dado: Reação de ordem 1 para cada reagente. R: FCS2= 0,0127 mol/h 61) A reação de dimerização do butadieno pode ser representada por 2A → B. Deseja-se projetar um reator tubular para se processar esta reação a 1 atm e 810°C com 30% de gás inerte. A vazão total da alimentação será 60 kmol/h e a conversão final desejada é de 42%. Qual deverá ser o volume do reator? Construa um gráfico do volume do reator em função da composição de inerte na alimentação. Dado: 𝑘 = 3,17𝑥103𝑒𝑥𝑝 (− 5470 𝑇 ) 𝑚𝑜𝑙 𝐿.ℎ.𝑎𝑡𝑚2 . R: V= 2551,5 L; Comportamento exponencial. 62) Butadieno (A) é alimentado em um leito recheado com quartzo juntamente com 90% de inertes a 10 L/h, 700°C e 1 atm. Nestas condições a variação do número de mols total devido às reações pode ser desprezada. No reator ocorrem as seguintes reações catalíticas: Reação Equação de velocidade Craqueamento (−𝑟𝐴)1 = 0,51𝑒𝑥𝑝 (− 6557 𝑇 )𝑃𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝑔 𝑐𝑎𝑡. ℎ Dimerização (−𝑟𝐴)2 = 1,15𝑒𝑥𝑝 (− 5464,5 𝑇 )𝑃𝐴 2 𝑚𝑜𝑙 𝑔 𝑐𝑎𝑡. ℎ a) Determine a massa de catalisador necessária para se obter 66% de conversão global. b) Se o processo fosse realizado sem inertes, qual reação seria favorecida? c) O aumento de temperatura favorece qual das reações? R: a) W= 257,75 g; b) Dimerização; c) Craqueamento 63) A pirólise da acetona 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻2𝐶𝑂 + 𝐶𝐻4 é realizada em um reator tubular de 1,6 L a 793 K e 1 atm. Com base nos dados a seguir, determine a equação de velocidade desta reação. Vazão de acetona (g/h) 248 75 28 12 Conversão 0,07 0,18 0,34 0,49 R: (−𝑟𝐶𝐻3𝐶𝑂𝐶𝐻3) = 14𝐶𝐴 2 𝑚𝑜𝑙 𝐿.ℎ 64) O processo de fotocloração de hidrocarbonetos pode ser representado de forma simplificada pelas reações: 1 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷 (−𝑟𝐴) = 1𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙 𝐿. ℎ 2 𝐶 + 𝐵 → 𝐸 + 𝐷 (−𝑟𝐶)2 = 2𝐶𝐶 𝑚𝑜𝑙 𝐿. ℎ O sistema é composto por um reator tubular seguido de um separador o qual elimina os resíduos de D e B enquanto que parte dos compostos A, C e E é reciclada com uma razão de reciclo R= 1. A alimentação do sistema consiste em 100 mol/h de A e 400 mol/h de B, o resíduo de A no produto final possui vazão de 12 mol/h e a vazão volumétrica na entrada do reator é v0= 1000 L/h, conforme mostrado no fluxograma a seguir. a) Calcule o volume do reator b) Determine a seletividade global de C em relação a E (𝑆𝐶 𝐸 ̃) para R=0 (manter as demais condições constantes). R: a) V= 1542 L; b) 𝑆𝐶 𝐸 ̃ = 0,272 65) Uma polimerização por radicais livres ocorre em fase líquida em um CSTR com tempo espacial de 47 s. Monômero (M) é alimentado na concentração de 3,22 mol/L e as seguintes reações devem ser consideradas: Iniciação 𝑀 → 𝑃1 𝑘𝐼 = 0,27 𝑠 −1 Propagação 𝑃𝑛 +𝑀 → 𝑃𝑛+1 𝑘𝑃 = 0,8 𝐿 𝑚𝑜𝑙. 𝑠 Pn Cadeia de polímero contendo n unidades monoméricas. a) Calcule a conversão de monômero na saída do reator b) Determine a concentração de cadeias P10 na saída do reator R: a) X= 0,98; b) P10= 0,036 mol/L 66) As reações 𝐴 → 𝐵 𝑘1 = 0,21 𝑚𝑖𝑛 −1 𝐵 → 𝐶 𝑘2 = 0,07 𝑚𝑖𝑛 −1 ocorrem simultaneamente em reator de fluxo contínuo com alimentação de 7 L min-1, determine a conversão final de A e a seletividade global de B em relação a C (𝑆𝐵 𝐶 ̃) para cada um dos sistemas a seguir. a) Um único CSTR de 146 L b) Um PFR de 146 L c) Em qual dos sistemas se obtém maior produção de B? R: a) XA= 0,81, 𝑆𝐵 𝐶 ̃ = 0,68; b) XA= 0,987, 𝑆𝐵 𝐶 ̃ = 0,5. 67) A Hidrólise do anidrido acético é realizada em três CSTRs em série (V1= 1,4 L, V2= 2,8L e V3= 2,2 L) com alimentação de 1,4 L/min no primeiro reator. Determine a conversão global na saída de cada reator, considerando k= 9,48 h- 1. R: XA1= 0,136; b) XA2= 0,343; c) XA3= 0,474 68) A reação (𝐶𝐻2𝐶𝑂)2𝑂 + 𝐻2𝑂 → 2𝐶𝐻2𝐶𝑂𝑂𝐻 foi estudada em presença de grande excesso de água, o que forneceu a seguinte equação: 𝑘 = 1,177𝑥109𝑒𝑥𝑝 (− 6774 𝑇 ) min-1. Deseja-se processar esta reação em uma série de 2 CSTRs, sendo o primeiro com capacidade de 80 L, operando a 35°C e o segundo com capacidade de 270 L, operando a 60°C. Determine a conversão global na saída de cada reator sabendo-se que a vazão de alimentação é de 6 L/min. Qual configuração seria melhor para se operar: a atual ou invertendo a ordem dos reatores? R: XA1= 0,815; XA2= 0,998. Invertendo os reatores: XA1= 0,987; XA2= 0,998 Apesar da conversão final ser praticamente a mesma, no caso de falha do segundo reator, pode-se trabalhar apenas com o primeiro, obtendo-se uma conversão relativamente alta (XA1= 0,987). Assim, a configuração com ordem invertida é melhor. 69) Um CSTR processa as seguintes reações múltiplas em fase líquida: 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷 𝑘1 = 11,2 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1𝑚𝑖𝑛−1 𝐶 + 𝐵 → 𝐸 + 𝐷 𝑘2 = 1,4 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1𝑚𝑖𝑛−1 𝐸 + 𝐵 → 𝐹 + 𝐷 𝑘3 = 42 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1𝑚𝑖𝑛−1 Um mol por minuto de 𝐴 é alimentado ao reator sendo que 88 % são convertidos. A concentração de 𝐵 dentro do reator é constante e igual a 0,001 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1. Determine a composição da corrente líquida de saída. Dado: 𝑉 = 17 𝐿 R: 𝑦𝐴 = 0,051 , 𝑦𝐵 = 1,1 × 10 −5, 𝑦𝐶 = 0,196, 𝑦𝐷 = 0,573, 𝑦𝐸 = 6,3 × 10 −3, 𝑦𝐹 = 0,173 70) Reconsidere as reações do exercício anterior ocorrendo em um PFR de 87 L com alimentação CA0= 2,2 mol/L e CB0= 4,9 mol/L e vazão volumétrica v0= 6,8 L/min. Qual será a composição na saída do reator? R: yA= 5,7x10-5; yB= 0,0017; yC= 0,118; yD= 0,6886; yE= 0,0041; yF= 0,1875 71) As reações consecutivas 𝐴 𝑘1 →𝐵 𝑘2 →𝐶 ocorrem em um sistema composto por inúmeros CSTRs em série. Sabendo-se que k1= 0,67 h-1, k2= 0,99h-1 e Tempo espacial = 3 min, determine: a) A conversão de A na saída do vigésimo reator b) O número de CSTRs necessários para se obter a concentração máxima de B R: a) XA= 0,483; b) n= 25 reatores 72) Um reator CSTR de 1 L processa uma reação unimolecular (k= 1 min-1) na qual o reagente A é alimentado numa vazão de 1 L/min. a) Calcule a conversão de A na saída do reator b) Qual deverá ser o volume de um CSTR com reciclo de metade de sua corrente de saída, operando com as mesmas condições e com a mesma conversão do item ‘a’? c) Faça uma comparação entre os casos dos itens ‘a’ e ‘b’ R: a) XA= 0,5; b) V= 1L; c) A corrente de reciclo não afeta a operação do CSTR, pois possui composição constante e igual à do interior do reator. 73) Dois CSTRs são posicionados para operar em série na mesma temperatura. O reator 1 possui τ1= 1 min e o reator 2 possui τ2= 2 min . Demonstre que a ordem na qual eles são posicionados não afeta a conversão final. R: 𝑋𝐴2 = 3𝑘+2𝑘2 (1+𝑘)(1+2𝑘) 74) Um CSTR possui inicialmente 25,35 L de uma mistura contendo 0,05 mol/L do composto A. inicia-se a alimentação deste CSTR com 2,4 L/h de uma corrente contendo 0,5 mol/L de A. A vazão de saída também é mantida em 2,4 L/h. Sabendo-se que a reação 𝐴 → 𝐵 ocorre neste reator com velocidade específica de 0,071 h-1, em quanto tempo o sistema entrará em regime permanente? R: t = 10,25 min 75) Um reator bem misturado é operado em regime de batelada alimentada com evaporação. Inicialmente 5,5 mol/L de ácido acético (A) estão presentes no reator. Etanol (B) é alimentado de maneira controlada para que sua concentração no reator se mantenha constante e igual a 5 mol/L. A temperatura de operação é ajustada de forma que haja uma taxa de evaporação igual à vazão volumétrica de alimentação. Neste processo, todo acetato de etila (C) produzido é evaporado durante a reação e recuperado na corrente de topo. Calcule o tempo necessário para a concentração de ácido acético atingir 55 g/L. Dados: 𝐴 + 𝐵 𝑘𝑑 → 𝑘𝐼 ← 𝐶 + 𝐷; (−𝑟𝐴) = 4,76𝑥10 −4𝐶𝐴𝐶𝐵 − 1,63𝑥10 −4𝐶𝐶𝐶𝐷 R: 𝑡 = 744,5 min 76) A reação de saponificação entre acetato de etila (A) e soda cáustica (B) ocorre em um reator bem misturado em regime de batelada alimentada. Inicialmente, 90 L de uma solução 0,09 M de acetato de etila estão presentes no reator. 3,78 L/min de solução 0,1 N de soda cáustica são alimentados e a operação é realizada isotermicamente à temperatura ambiente. Qual será o volume do conteúdo reacional e a conversão após 2 min, sabendo-se que neste período pode-se considerar uma velocidade média de reação constante e igual a 7𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐿.𝑚𝑖𝑛 ? R: V= 97,56 L; XA= 0,016 77) O reator cilíndrico de paredes móveis abaixo processa a reação A 3B + 2C em fase gasosa, a qual possui k= 0,22 L/(mol.min). O reator possui travas que o limitam a um volume máximo conforme o esquema a seguir. Sabendo que a alimentação é feita a 80°C e 1 atm, contendo 50% de inertes, determine: a) O tempo necessário para a parede móvel atingir as travas do reator b) A concentração de B após 15h de reação c) A pressão no reator após 90,3h de reação. R: a) t= 27,3 h b) CB= 0,01465 c) P= 1,118 atm 78) A reação reversível em fase líquida 𝑨 𝒌𝒅 → 𝒌𝑰 ← 𝑩 possui 𝒌𝒅 = 𝟎, 𝟎𝟏𝒆𝒙𝒑 [𝟖𝟕𝟓𝟏( 𝟏 𝟑𝟐𝟑 − 𝟏 𝑻 )] min-1 e sua constante de equilíbrio é dada por 𝑲𝑪 = 𝒌𝒅 𝒌𝑰 = 𝟓𝒆𝒙𝒑 [−𝟖𝟕𝟓𝟏( 𝟏 𝟑𝟐𝟑 − 𝟏 𝑻 )], com T em K. Esta reação ocorre em um reator batelada com alimentação CA0= 1 mol/L. Na primeira etapa, a reação é conduzida a 323 K e atinge 70% de conversão de A. Ao fim desta etapa, a temperatura é imediatamente alterada para 353 K e a reação continua por mais 10 minutos (segunda etapa). a) Qual é o tempo gasto na primeira etapa? b) Quais são as concentrações do produto desejado (B) ao fim da primeira e da segunda etapa? c) Este processo parece ser economicamente viável? Sugira uma melhoria. R: a) t= 152,7 min b) CB= 0,7 mol/L (1a) ; CB= 0,35 mol/L (2a) 79) No esquema a seguir, o reator 1 processa a reação A 4B (k= 0,012 min- 1) em fase gasosa com alimentação de A puro e volume inicial V0= 20 L. Sobre o embolo do reator 1 há 60 L de reagente C, cuja densidade molar é 3 mol/L. A movimentação do êmbolo faz com que o líquido C seja alimentado na reator 2, o qual se encontra na temperatura apropriada para processar a reação C D (k= 2,4 min-1). Considerar todos os sistemas à pressão constante. a) Qual o tempo necessário para derramar 10 L de reagente ‘C’ no reator 2? b) Deduza a equação que da a vazão molar de alimentação de ‘C’ no reator 2 em função do tempo. c) Após 50 min, qual será a vazão molar de alimentação de ’C’ no reator 2? d) Escreva o balanço molar para ‘C’ no reator 2. Como a equação resultante pode ser resolvida? R: a) 15,2 min c) 1,185 mol h-1 80) A velocidade da reação A + B Produtos é dada pela expressão (−𝒓𝑨) = 𝒌𝟏𝑪𝑨 𝒌𝟐+𝒌𝟑𝑪𝑩 . A velocidade da reação foi calculada para as concentrações mostradas na tabela a seguir. (−𝑟𝐴) ( 𝑚𝑜𝑙 𝐿 𝑚𝑖𝑛 ) 𝐶𝐴 ( 𝑚𝑜𝑙 𝐿 ) 𝐶𝐵 ( 𝑚𝑜𝑙 𝐿 ) 0,079 0,3 0,6 0,158 0,6 0,6 0,064 0,3 0,9 Determine os valores de 𝒌𝟐 𝒌𝟏 e 𝒌𝟑 𝒌𝟏 . R: 𝒌𝟐 𝒌𝟏 = 2 𝒌𝟑 𝒌𝟏 = 2,94 81) A reação de segunda ordem A 2B, cuja energia de ativação é 7800 cal/mol, é realizada em fase gasosa a 400 K num reator de paredes rígidas com alimentação de ‘A’ puro a 2 atm, obtendo-se 78% de conversão em 54 min. a) Determine a velocidade específica da reação (k) com sua respectiva unidade b) Determine o tempo para se atingir 78% de conversão a 450 K com alimentação de ‘A’ puro a 2 atm c) Explique o porquê da diferença entre os tempos de reação para as temperaturas de 400 K e 450 K d) Deseja-se processar esta mesma reação de forma que a pressão aumente de 2 para 3 atm em 30 min. Qual temperatura deverá ser usada? e) Na prática, o processo realizado no item ‘d’ atingiu a pressão de 2,5 atm, a qual se manteve constante até o final da reação. Dê uma possível explicação para este comportamento. R: a) k= 1,077 L mol-1 min-1 b) t= 20,41 min d) T= 371,5 K 82) O reator de paredes rígidas de 50 L a seguir processa a reação A + B 2C que ocorre somente na fase líquida. O sistema conta com o sólido ‘A’, que possui solubilidade 0,53 mol/L no líquido inerte I. O sistema é pressurizado com o gás ‘B’, cuja solubilidade em ‘I’ segue a expressão: 𝑺𝑩 = 𝟎, 𝟎𝟏𝑷𝑩 𝟐 + 𝟎, 𝟏𝑷𝑩 (𝑷𝑩 em atm; 𝑺𝑩 em mol/L). No início da reação (t=0) o sistema se encontra em equilíbrio com 30 mols de ‘A’ e 25 L de ‘I’ alimentados (Vliq+sól ≈ 25 L). Neste instante, a fase líquida se encontra saturada em ‘B’. Na fase gasosa, o componente B se encontra praticamente puro e apresenta uma pressão inicial Po= 2,5 atm. Qual é o tempo necessário para que a pressão do reator atinja 2 atm? Dados: T= 400 K, k= 0,17 L/(mol.min). Considerar equilíbrio instantâneo durante a reação (desprezar resistências à transferência de massa). Considerar nível de líquido constante. R: t= 0,617 min 83) Um reator batelada de parede móvel processa a reação A 3B em fase gasosa à pressão constante de 1 atm com 𝒌 = 𝟖𝟎𝟎𝟎𝒆𝒙𝒑(− 𝟐𝟑𝟎𝟎 𝑻 ) ( 𝑳 𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒊𝒏 ) e alimentação de ‘A’ puro. a) Calcule o tempo de reação para se atingir uma conversão de 80% a 90°C b) Calcule a porcentagem de variação volumétrica obtida após 27 min de reação a 160°C c) Determine a temperatura necessária para que se atinja 95% de conversão em 20 min d) Ao se processar esta reação num reator de parede móvel velho e enferrujado observou-se que a pressão, ao invés de se manter constante, aumentou. Explique o que pode ter acontecido. e) No reator do item ‘d’, a reação apresentou aumento de 50% tanto no volumequanto na pressão e 20% de aumento na temperatura quando a conversão atingiu 70%. Qual foi a fração molar de ‘A’ utilizada neste estudo? R: a) 18,44 min b) ∆V= 184,2% c) T= 539,8 K e) yA0= 0,625 84) A reação A + 2B C ocorre em um reator de paredes rígidas e sua velocidade de reação segue a equação (−𝒓𝑨) = 𝟎, 𝟓𝟒𝑪𝑨 𝟎,𝟓𝑪𝑩 𝟎,𝟓 ( 𝒎𝒐𝒍 𝑳 𝒎𝒊𝒏 ). O reator é alimentado com CA0= 2 mol/L e CB0= 4 mol/L. a) É possível afirmar que esta reação é elementar? Por quê? b) Determine a conversão da reação quando CB= 1,7 mol/L c) Calcule o tempo necessário para se obter uma conversão de 75% d) Qual é a conversão obtida após 3,5 min de reação? e) Na prática, após operar o reator por muito tempo sem efetuar qualquer limpeza entre as bateladas, a conversão desta reação diminuiu, mesmo mantendo todas as condições de operação constantes. Dê uma possível explicação para este fenômeno. R: b) XA= 0,757 c) t= 1,82 min d) XA= 0,93 85) A reação 3A B + C é conduzida em fase líquida com alimentação de 2,7 mol/L de A. Sabe-se que a velocidade específica da reação vale 𝟎, 𝟒𝟒 𝑳𝟐 𝒎𝒐𝒍𝟐 𝒎𝒊𝒏 . a) Qual é a concentração de B quando a conversão atinge 74%? b) Qual é o tempo necessário para se obter 0,8 mol/L de C c) Determine a conversão correspondente a 9 min de reação d) Se B e C também fossem alimentados ao reator de forma que a alimentação de ‘A’ continuasse em 2,7 mol/L, o tempo obtido no item ‘b’ seria diferente? Explique. e) Proponha duas formas de aumentar a conversão obtida no item ‘c’ R: a) CB= 0,666 mol L-1 b) 𝑡 = 6,735 min c) 𝑋𝐴 = 0,91 86) A reação 3A B é realizada em presença de inertes num reator de paredes móveis a 1 atm. Para uma dada temperatura T, são atingidos 40% de conversão em 21,83 min. Quando se aumenta 100K temperatura (T+100) mantendo-se as demais condições constantes, a conversão de 90% é atingida em 7,43 min. Determine a fração molar de inertes que foi usada nestes estudos. Dado: 𝒌 = 𝟏𝟎𝟖𝒆𝒙𝒑 [− 𝟕𝟒𝟎𝟎 𝑻 ] ( 𝑳 𝒎𝒐𝒍.𝒎𝒊𝒏 ). R: yI0= 0,29 87) Um reator batelada deverá ser projetado para processar a reação em fase líquida 2A B (k= 0,037 L mol-1 min-1) com alimentação CA0= 1 mol/L. As massas molares são: MA= 60 g/mol e MB= 120 g/mol e a densidade média da mistura reacional vale 1,05 g/mL. Deseja-se obter uma produção anual de 2000 toneladas de B com um reator batelada capaz de atingir conversão XA= 0,8. O tempo morto da operação será de 25 min a cada batelada e o período de trabalho será de 15 h/dia. Determine o volume do reator que será utilizado neste processo. R: V= 1087 L 88) A reação em fase líquida A Produtos foi estudada em um reator batelada e os seguintes dados foram obtidos: t (min) 0 10 20 30 40 50 60 CA (mol/L) 7 5,88 4,96 4,07 3,33 2,6 2,1 a) Determine a equação de velocidade da reação através do método diferencial. Sugestão: ajustar um único polinômio de grau 2 para todos os pontos. b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média (mostrar unidade). R: b) k= 0,032 mol0,345 L-0,345 min-1 89) Dado o mecanismo a seguir Reação Equação de velocidade 1 𝑨 → 𝟐𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨 2 𝑩∙ + 𝑨 → 𝑪∙ + 𝟐𝑫∙ (−𝒓𝑨)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑨𝑪𝑩∙ 3 𝑩∙ +𝑫∙ → 𝑬 (−𝒓𝑩∙)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑩∙𝑪𝑫∙ 4 𝑪∙ + 𝑫∙ → 𝑭 (−𝒓𝑪∙)𝟒 = 𝒌𝟒𝑪𝑪∙𝑪𝑫∙ a) Determine a estequiometria da reação global b) Determine a equação de velocidade global de produção de F. R: 2A E + F b) (+𝒓𝑭) = 𝒌𝟏𝑪𝑨 90) Um reator tubular de 100 cm de comprimento e 5 cm de diâmetro processa a reação A B isotermicamente em fase gasosa. Há uma queda de pressão ao longo do reator conforme a função: 𝑷 = 𝑷𝒐 − 𝟎, 𝟎𝟖𝒛 (P em atm e z em cm), sendo z o comprimento do reator. Sabendo-se que Po= 10 atm, k= 0,33 cm³/(mol.min), CA0= 0,35 mol/cm³, vo= 143 cm³/min, determine a conversão de A na saída do reator. R: XA= 0,39 91) Um CSTR será projetado para realizar a reação elementar em fase gasosa A + B C, cuja velocidade específica vale 0,95 L mol-1min-1. Determine o volume necessário para o reator atingir uma conversão de 68% a 200°C com alimentação v0= 4,5 L/min PA0= 1,3 atm, PB0= 1,7 atm, e PI0= 0,5 atm. R: V= 267,1 L 92) Dado o mecanismo a seguir Reação Equação de velocidade 1 𝑨 → 𝟐𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨 2 𝑩∙ + 𝑪 → 𝑫∙ (−𝒓𝑪)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑪𝑪𝑩∙ 3 𝑩∙ → 𝑬 (−𝒓𝑩∙)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑩∙ 4 𝟐𝑫∙ → 𝑭 (−𝒓𝑫∙)𝟒 = 𝒌𝟒𝑪𝑫∙ 𝟐 Determine a equação de velocidade global de produção de F. R: (+𝒓𝑭) = 𝒌𝟏𝒌𝟐𝑪𝑨𝑪𝑪 𝒌𝟐𝑪𝑪+𝒌3 93) Considere o mecanismo catalítico a seguir. Reações I 𝑨 + 𝑺 𝒌𝑨 → 𝒌−𝑨 ← 𝑨𝑺 IV 𝑪𝑺 + 𝑩 𝒌𝑺𝟐 → 𝒌−𝑺𝟐 ← 𝑫𝑺 II 𝑩+ 𝑺 𝒌𝑩 → 𝒌−𝑩 ← 𝑩𝑺 V 𝑫𝑺 𝒌𝑫 → 𝒌−𝑫 ← 𝑫 + 𝑺 III 𝑨𝑺 + 𝑩𝑺 𝒌𝑺𝟏 → 𝒌−𝑺𝟏 ← 𝑪𝑺 + 𝑺 Escreva a equação da velocidade global da reação com base na hipótese de etapa lenta. Considerar a etapa II (adsorção de B) como etapa lenta. R: 𝒓𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 = 𝒌𝑩𝑪𝑺𝑻 𝑪𝑨𝑪𝑩 (𝐶𝐴𝐶𝐵 2− 𝑪𝑫 𝐾𝐶 ) 𝐾𝐴𝑪𝑨+ 𝐾𝐷𝑪𝑫 𝐾𝑆1𝐾𝑆2𝐾𝐴𝑪𝑨𝑪𝑩+𝐾𝑆2𝑪𝑩+1 +1 94) A reação em fase gasosa A B + C foi estudada em um reator batelada de paredes rígidas e os seguintes dados foram obtidos: t (min) 0 10 20 30 40 50 60 CA (mol/L) 7 6,4 5,93 5,55 5,24 4,97 4,75 a) Determine a equação de velocidade da reação através do método diferencial. Sugestão: dividir o perfil experimental em dois trechos e ajustar dois polinômios de grau 2. b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média. R: a) (−𝒓𝑨) = 2,44𝑥10 −4𝐶𝐴 2,89 b) k=2,44𝑥10−4 L1,89 mol-1,89 min-1 95) Considere o mecanismo catalítico a seguir. Reações I 𝑨 + 𝑺 𝒌𝑨 → 𝒌−𝑨 ← 𝑨𝑺 II 𝑩 + 𝑨𝑺 𝒌𝑩 → 𝒌−𝑩 ← 𝑪𝑺 III 𝑪𝑺 𝒌𝑪 → 𝒌−𝑪 ← 𝑪 + 𝑺 Escreva a equação da velocidade global da reação com base na hipótese de etapa lenta. Considerar a etapa I (adsorção de A) como etapa lenta. R: 𝒓𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 = 𝒌𝑨𝑪𝑺𝑻(𝐶𝐴− 𝐾𝐶𝑪𝑪 𝐾𝐴𝐾𝐵𝐶𝐵 ) 𝐾𝐶𝑪𝑪 𝐾𝐵𝑪𝑩+1 +1 96) Um reator batelada de paredes móveis deverá ser projetado para processar isotermicamente a reação em fase gasosa A 2B (k= 0,087 L mol-1 min-1). As massas molares são: MA= 240 g/mol e MB= 120 g/mol e a densidade da mistura final vale 0,27 g/mL. Deseja-se obter uma produção anual de 2000 toneladas de B com um reator batelada capaz de atingir CB= 1,8 mol/L ao final de cada batelada, partindo de CA0= 2 mol/L. O tempo morto da operação será de 25 min a cada batelada e o período de trabalho será de 15 h/dia. Determine o volume do reator que será utilizado neste processo. R: V= 1928 L 97) Um CSTR será projetado para realizar a reação em fase gasosa A B + C, cuja velocidade específica vale 1,25 L mol-1min-1. Determine o volume necessário para o reator atingir uma conversão de 82% a 240°C com alimentação v0= 6,5 L/min yA0= 0,7 , yI0= 0,3 e P0= 3 atm. R: V= 6521 L 98) A reação em fase líquida A Produtos foi estudada em um reator batelada e os seguintes dados foram obtidos: t (min) 0 10 20 30 40 50 60 CA (mol/L) 7 4,69 3,15 2,11 1,41 0,95 0,64 a) Determine a equação de velocidade da reação através do método diferencial. Sugestão: dividir o perfil experimental em dois trechos e ajustar dois polinômios de grau 2. b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média com a respectiva unidade. R: a) (−𝒓𝑨) = 0,037𝑪𝑨 b) k= 0,04 min -1 99) Dado o mecanismo a seguir Reação Equação de velocidade 1 𝟐𝑨 → 𝟑𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨 𝟐 2 𝑩∙ + 𝟐𝑨 → 𝟒𝑩∙ (−𝒓𝑨)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑨 𝟐𝑪𝑩∙ 3 𝑩∙ → 𝑪 (−𝒓𝑩∙)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑩∙ Determinea equação de velocidade global de produção de C. R: (+𝒓𝑪) = 3 2 𝑘1𝑘3𝐶𝐴 2 𝑘3−1,5𝑘2𝐶𝐴 2 100) Considere a seguinte sequência de reações em fase líquida: 𝑨 → 𝟐𝑩∗ (−𝒓𝑨)𝟏 = 𝒌𝟏𝑪𝑨 𝑩∗ + 𝑪 → 𝑫+ 𝑬∗ (−𝒓𝑪)𝟐 = 𝒌𝟐𝑪𝑩∗𝑪𝑪 𝑬∗ + 𝑨 → 𝑭 + 𝑩∗ (−𝒓𝑨)𝟑 = 𝒌𝟑𝑪𝑬∗𝑪𝑨 𝟐𝑬∗ → 𝑮 (+𝒓𝑮)𝟒 = 𝒌𝟒𝑪𝑬∗ 𝟐 Este mecanismo foi validado com os seguintes dados experimentais coletados de um CSTR de 10 L com alimentação CA0= 2 mol/L. FA0 (mol/min) 2 6 10 15 20 30 XA 0,95 0,90 0,86 0,82 0,79 0,73 Demonstre que: −rA = X𝐶𝐴 + Y𝐶𝐴 1,5 e determine os valores numéricos das constantes X e Y. R: Y= 5,19 X= 0,3155
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