Teoria Ácido-Base de Pearson

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Aula 7
Ácidos e Bases
Relembrando Lewis
• Ácido é uma substância receptora de par de elétrons.
• Base é uma substância doadora de par de elétrons.
Ácidos de Lewis
• Molécula com octeto incompleto pode completar o octeto recebendo um 
par de elétrons
• Molécula ou íon com octeto completo pode rearranjar seus elétrons de 
valência e receber um par adicional
• Todo cátion metálico
• Molécula ou íon pode expandir seu octeto para receber par de elétrons
Bases de Lewis: ânions; Todos os compostos cujo átomo central possua um ou mais 
pares de elétrons não compartilhados.
Ácidos e Bases
Cátions leves s e p; cátions do 
primeiro período de transição; de 
carga elevada; lantanídeos e 
actinídeos 
Fe+3 + X-  [FeX]2+
Hg+2 + X-  [HgX]+
X = F, Cl, Br, I
F > Cl > Br > I
O >> S >Se > Te
N >> P > As >Sb
[FeF]2+ > [FeCl]2+ > [FeBr]2+
[HgI]2+ > [HgBr]2+ > [HgCl]2+ > [HgF]2+
Cátions Classe a
Melhor reatividade com:
Cátions mais pesados do bloco 
d; telúrio, polônio, chumbo, 
tálio, etc.
F < Cl < Br < I
O << S < Se < Te
N << P < As < Sb
Cátions Classe b
Melhor reatividade com:
De acordo com a constante de equilíbrio (k):
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
“Ácidos macios tendem a se ligar (formam compostos estáveis) com 
bases macias, enquanto ácidos duros tendem a se ligar com bases 
duras.” 
• A teoria de Pearson baseia-se no princípio da polarizabilidade de 
espécies químicas. 
Espécies químicas que tem suas cargas (ou densidade de cargas “δ”) 
concentradas espacialmente são consideradas “duras”. Pouco Polarizável
Por outro lado, espécies que possuem a habilidade de dispersar estas cargas 
são ditas “macias”. Muito Polarizável
Classe a  Duras
Classe b  moles
Cátions e moléc com deficiência de e-  Ácidos
Ânions ou moléc com pares não ligantesd  Bases
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
Compostos Duros: Pouco Polarizável 
Raio pequeno, elevada carga nuclear 
efetiva, elevada carga positiva 
(ácidos), baixa carga negativa (ânions)
H+, Fe3+, Al3+, 
H2O, O
2-, F-, RO-
Compostos Moles: Muito Polarizável 
Raio grande, baixa carga nuclear 
efetiva, baixa carga positiva (ácidos), 
elevada carga negativa (ânions)
Cu+, Ag+, Pb2+, Au+, 
R3P, S
2-, I-, RS-
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
Grupos retiradores de densidade eletrônica aumentam a dureza, enquanto 
grupos doadores de densidade eletrônica aumentam a maciez/moleza.
Eletronegatividade:
F = 3.98
Cl = 3.16
Br = 2.96
Boro é um ácido mais duro quando ligado ao F.
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
São fatores que influenciam no grau de polarização: 
1. Raio atômico/iônico/cargas elétricas 
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
São fatores que influenciam no grau de polarização: 
2. Eletronegatividade/Eletropositividade 
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
Qual é mais duro?
F- / Cl-
Cl- / Br-
Fe2+ / Fe3+
NH3 / H2O
R3N / R3P
Na+ / K+
AlF3 / AlBr3
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
Interações entre ácidos e bases duras são predominantemente iônicas
enquanto entre ácidos e bases macias são predominantemente covalentes.
• Solubilidade 
Ácidos Duros interagem favoravelmente com Bases Duras
Ácidos Moles interagem favoravelmente com Bases Moles
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Sr(OH)2
Ba(OH)2
MgSO4
CaSO4
SrSO4
BaSO4
OH- base dura SO4
2- base mole
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
• Minérios 
Ácidos Duros interagem favoravelmente com Bases Duras
Ácidos Moles interagem favoravelmente com Bases Moles
Minérios de cátions mais duros como Li, Mg, Al, Fe
Forma de óxidos
Minérios de cátions mais moles como Pb, Cd, Sb, Zn
Forma de sulfetos
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
• Um grande caráter covalente resultante de uma interação macio-macio 
provoca compostos de baixas solubilidades e coloridos
• Interações duro-duro resultam em compostos incolores e muito solúveis. 
Interações entre ácidos e bases duras são predominatemente iônicas
enquanto entre ácidos e bases macias são predominantemente covalentes.
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
Moléculas com mais de um sítio reacional
SCN-
S C N S C N 
Sítio mole Sítio duro
Au+ e Fe3+
Ácidos e Bases
Teoria ácido-base de Pearson (1963)
O mercúrio apresenta alta toxicidade mesmo em baixos níveis de 
concentração. No organismo humano, os compostos de mercúrio apresentam 
grande afinidade por determinados resíduos de aminoácidos. Considerando-
se a estrutura da cisteína:
Qual deve ser o sítio de coordenação preferencial para a formação de um 
complexo entre o íon mercúrio (II) e a cisteína?