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Aula 02 Reatores ideais Definições e usuabilidade Prof. Antonio Freitas UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIA - CCET COORDENAÇÃO DO CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA - COEQ Reatores ideais x Reatores não ideais Reatores ideais: São reatores para os quais se desenvolvem modelos matemáticos específicos a partir das condições e especificações do reator e do processo e esse modelo se adequa as condições observadas no reator. Reatores não-ideais: São aqueles para os quais é necessária uma modelagem matemática específica em função de peculiaridades do reator/reação. ? Reatores ideais Classificação Modo de operação Tipo de reação Número de fases da mistura reacional Descontínuo (batelada) Contínuo Semi-contínuo Reatores catalíticos Reatores não-catalíticos Reatores homogêneos Reatores heterogêneos G e o m e tr ia d o re at o r Perfeitamente agitado Tubular CSTR Batelada Semi-contínuos Fase homogênea Leito fixo Leito móvel Classificações menos utilizadas (mas ainda assim importantes). Classificações mais utilizada Reatores ideais Reatores ideais Reatores batelada BSTR (do inglês batch stirred tank reactor) - usado em operações de pequena escala - testes de novos produtos em processos não totalmente desenvolvidos - manufatura de produtos caros - processos difíceis de converter em operações contínuas Vantagens: alta conversão com a permanência do reagente por longo tempo no reator. Desvantagens: alto custo por unidade de produção e difícil produção em larga escala. Reatores ideais Reatores batelada BSTR (do inglês batch stirred tank reactor) • Nesse tipo de reator os reagentes são adicionados no início da operação; • A reação termina quando atinge o grau de conversão; • A operação ocorre em regime transiente; • A composição química dos reagentes varia ao longo da reação (estabiliza no final do processo); • Ex. de processo – Corantes, sais, fármacos, etc... Reatores ideais Reatores batelada BSTR (do inglês batch stirred tank reactor) • O reator utiliza agitação mecânica; • Os reagentes são alimentados no reator no início do processo; • Posteriormente são misturados, aquecidos e reagem entre si; • Após o tempo de reação os produtos são descarregados do reator; • Como é ideal nesse tipo de reator a temperatura e a concentração não variam com a posição; Reatores ideais Reatores batelada BSTR (do inglês batch stirred tank reactor) Reatores ideais Reatores semi-batelada Vantagens: bom controle de temperatura; capacidade de minimizar reações indesejáveis (pela baixa concentração de um dos reagentes); usado para reações em duas fases (gás borbulhando num líquido). Desvantagens: essencialmente as mesmas do reator em batelada. Reatores ideais Reatores semi-batelada • Variação da composição da massa reagente; • Adição de reagentes, inertes ou retirada de produtos ao longo do processo; • Carga adicionada ou retirada parcialmente (em intervalos determinados); • Bastante utilizado em reações altamente exotérmicas, dessa forma é possível ter um maior controle da temperatura de reação; Reatores ideais Reatores Contínuos • Reagentes adicionados ao longo da operação; • Produtos retirados continuamente; • Operação em regime estacionário = Composição constante no mesmo ponto; • Aplicados em diferentes processos – produção de amônia, acetona, metanol, etc... (1) CSTR – Continuously Stirred Tank Reactor (2) PFR – Plug Flow Reactor Reatores ideais Reatores Contínuos CSTR (“Continuously Stirred Tank Reactor”) - usados quando uma agitação intensiva se faz necessária (reatores do tipo tanque de mistura); - pode ser usado um ou mais reatores; - relativamente fácil de controlar a temperatura; Desvantagens: baixa conversão do reagente por unidade de volume do reator; altas conversões necessitam de grandes reatores (ou uma cascata de reatores). Reatores ideais Reatores Contínuos CSTR • Reagentes são alimentados continuamente; • Produtos são retirados simultaneamente; • A composição da mistura reacional se mantem constante em todos os pontos do reator; Reatores ideais Reatores Contínuos CSTR • É um tanque agitado com escoamento contínuo e sem acúmulo de reagentes ou produtos (operação); Considerações importantes: 1- Composição constante dentro do reator; 2- Composição da saída igual a composição do interior do reator; 3- A taxa de reação é a mesma em todos os pontos do reator. Normalmente é utilizado quando se precisa de agitação intensa e em reações em fase líquida Reatores ideais PFR (“Plug Flow Reactor”) - são de fácil manutenção (possuem diversas partes móveis) - produzem maiores conversões que os reatores tipo tanque - pode ser um único tubo ou vários tubos interligados Desvantagens: difícil controle de temperatura no reator (“hot spots” ou pontos quentes). O reator de leito fixo (um reator tubular com partículas sólidas de catalisador), apresenta as mesmas vantagens de um reator tubular. Reatores ideais Reatores Contínuos PFR • Os reagentes são consumidos de forma progressiva a medida que avançam no reator (ao longo do comprimento) até a saída; • A composição varia de acordo com a posição do reator (mas se mantém constante em um mesmo ponto); Reatores ideais PFR • Este reator é denominado de reator de escoamento pistonado; • Consiste em um tubo vazio ou recheado, por onde passa a mistura reacional; • Normalmente encontrado na forma de um tubo longo, quanto na forma de vários tubos pequenos em conjunto (multitubular); Normalmente é utilizado em reações em fase gasosa Reatores ideais Reator Variação da concentração no tempo Variação da concentração no espaço Batelada Varia Não varia CSTR Não varia Não Varia PFR Não varia Varia Reatores de leito fixo e de leito fluidizado • Normalmente o meio reacional é homogêneo, se encontra na fase líquida ou na fase gasosa; • Existe um catalisador na fase sólida; Reator de leito fixo Reator Heterogêneo • Chamado de reator catalítico de leito fixo, o catalisador sólido é constituído de inúmeras e pequenas partículas depositadas ao longo do tubo; • Se assemelha muito ao reator tubular, a diferença é o “recheio” de partículas sólidas; PBR – Packed Bed Reactor Reatores de leito fixo e de leito fluidizado Reator de leito fluidizado • A operação desse reator é parecida com o reator PBR; • Consiste de um tubo vertical onde pequenas partículas sólidas são suspensas por uma corrente em fluxo ascendente; • A velocidade do fluxo é suficiente para manter as partículas suspensas, mas não é suficiente para arrastar as partículas para fora do reator; • Esse efeito proporciona uma excelente transferência de massa entre o catalisador (sólido suspenso) e os reagentes; Operação de um reator de leito fluidizado Reatores Industriais • Reatores Batelada são utilizados em processos de pequena escala, no teste e desenvolvimento de processos que não estão completamente desenvolvidos; • Na manufatura de produtos caros; • E em processos difíceis de operar de modo contínuo; • Altas conversões podem ser obtidas com o aumento do tempo de reação, mas isso aumenta os custos de operação e dificulta a produção em larga escala; Reatores Industriais • Reatores Semi-Batelada apresentam a maioria das desvantagens observadas nos reatores batelada, entretanto ele apresenta a vantagem de possibilitar um elevado controle de temperatura e minimizar a ocorrência de reações competitivas. • Esse tipo de reator é utilizado em reações gás líquido onde o gás é borbulhado aos poucos no seio do líquido; Reatores Industriais • CSTR pode ser usado sozinho ou em série; • Tem como vantagem a facilidade de controle de temperatura; • Tem como desvantagem a baixa conversão de reagentes por unidade de volume do reator; • Reatores com volumes elevados são necessários para obter conversões elevadas. Reatores Industriais Custos de reatores CSTR 22 litros Esses dados de custo são antigos(do livro do Fogler, edição 1989). Reatores Industriais CSTR em série Reatores Industriais Utilizado na produção de anilina Reatores Industriais • PFR são reatores de manutenção fácil e apresentam as conversões mais elevadas por unidade de volume do reator; • Normalmente utilizados em reações com fase gás; • A principal desvantagem está associada com o controle de temperatura de reações exotérmicas – Pontos quentes no reator; • Custos de reatores PFR são similares aos custos de trocadores de calor; Reatores Industriais • Reatores de leito fixo (PBR) são essencialmente reatores tubulares empacotados com catalisadores sólidos utilizados normalmente em reações em fase gasosa; • Necessariamente são heterogêneos (reagentes + catalisador); • Apresenta as mesmas dificuldades no controle de temperatura apresentadas por catalisadores PFR convencionais; • A principal vantagem desse tipo de reator catalítico são as elevadas conversões obtidas por g de catalisador utilizado. Reatores Industriais • Reatores de leito fluidizado são similares aos reatores CSTR em seu conteúdo/comportamento, mas são heterogêneos; • Necessariamente são heterogêneos (reagentes + catalisador); • Não pode ser matematicamente representado por modelos para reatores CSTR ou PFR, precisa de modelo próprio! • O controle de temperatura é bom e a ocorrência de pontos quentes no reator é minimizada; • Muito utilizado na indústria; • Alto custo de montagem e de regeneração do catalisador são as principais desvantagens; Reatores Industriais Reatores Industriais Processo SASOL Gás de síntese Hidrocarbonetos Reatores Industriais Processo SASOL - Syngas é alimentado a 240 C e 27 atm em um reator de leito fixo. O reator contém aproximadamente 2050 tubos, cada um com 5 cm de diâmetro e 12 m de comprimento. Catalisador baseado em Fe é utilizado para preencher os tubos. Usualmente os tubos são preenchidos com K2O e SiO2. Os principais produtos são hidrocarbonetos leves e aproximadamente 50% de conversao dos reagentes é obtida no reator. Resumo Características Vantagens Desvantagens Uso • Sistema fechado • Estado não estacionário • Coloca-se os reagentes no início e retiram-se os produtos no final • Elevada conversão • Baixo custo incial • O recipiente é facilmente aquecido e arrefecido • Flexibilidade de operação • Fácil manutenção • Alto custo operacional • Operação e qualidade do produto mais variável do que em operação contínua • Reações em fase líquida • Estudos de laboratório • Tempos de residência altos • Produtos de alta pureza • Usos comuns na indústria de cosméticos e fermentação BATELADA Resumo Características Vantagens Desvantagens Uso • Um dos reagentes é colocado no início e o outro reagem em pequenas concentrações de forma contínua • Ou um dos produtos pode ser removido continuamente (evita a ocorrência de reações paralelas) • Boa seletividade • Flexibilidade de operação • Pode-se manter baixa a concentração de um dos reagentes • Pode ser usado um condensador de refluxo • Bom controle de temperatura • Baixa produção • Alto custo de operação • Qualidade dos produtos variável • Reações em fase líquida • Reações exotérmicas • Baixa concentração de um dos reagentes • Industria de fármacos e biotecnologia • Química fina SEMI-BATELADA Resumo Características Vantagens Desvantagens Uso • Sistema aberto • Operação contínua • Estado estacionário • Agitação perfeita • Produção em grande escala • Fácil controle de temperatura • Simples construção • Adaptação fácil para reações com duas fases • Baixa conversão por unidade de volume • No caso de má agitação pode ter problemas operacionais • Reações em fase líquida • Gás-líquido e sólido líquido também podem ser utilizadas CSTR Resumo Características Vantagens Desvantagens Uso • Sistema aberto • Operação contínua • Estado estacionário • Temperatura e conversão são função do comprimento • Numa secção tranversal a concentração é constante • Elevada conversão por unidade de volume • Baixo custo operacional • Boa transferência térmica • Grandientes térmicos e de concentrações radiais • Controle de temperatura deficiente • Para cada fluxo ocorrem tempos de residência diferentes • Paragem e limpeza caras • Fase gasosa • Altas produções • Altas temperaturas • Reações rápidas • Reatores homogêneos ou heterogêneos catalíticos PFR Resumo Características Vantagens Desvantagens Uso • Reator tubular cujo interior tem partículas de catalisador • Estado estacionário • Reagentes e produtos entram e saem continuamente • Apresenta efeitos difusionais • Altas conversões por unidade de massa do catalisador • Contínuo • Baixo custo operacional • Gradientes térmicos indesejáveis • Controle de temperatura deficiente • Podem ocorrer caminhos preferenciais • Difícil manutenção • Fase gasosa com catalisador sólido • Gás-sólido • Reações heterogêneas • Reações em fase gás com catalisador • Estudos difusionais PBR – leito fixo Resumo Características Vantagens Desvantagens Uso • Agitação perfeita como o CSTR • Reações heterogêneas • Boa mistura • Temperatura uniforme • O catalisador pode ser continuamente refrigerado com o auxílio de outros equipamentos • Transporte dos fluidos no leito não é bem conhecido • Uma agitação muito forte pode causar destivação do catalisador e formação de produtos indesejáveis • Incertezas em caso de scale-up • Reações heterogêneas e reações em fase gasosa com catalisador • Fase gasosa com catalisador sólido • Gás sólido Leito fluidizado Resumo Aplicações industriais Reagente Tipo de reator Fases no reator Aplicação/Produto Hidrogenação de óleos Descontínuo Líquida (óleo)/gás (H2) Margarina Ácido Acetilsalicílico CSTR Liquido Aspirina Alquilato CSTR Líquido Componentes de gasolina Nafta PFR Gás Etileno Etileno PFR Gás Polietileno Resíduos de petróleo Fluidizado Gás/sólido Aromáticos Catalisador saturado Fluidizado Gás/sólido Catalisador regenerado Reator Fases Operação Custo Conversão Batelada Gás, Liq., Liq.+sól. (catalisador) Batelada Baixo Alta – depende do tempo de residência CSTR Líq., Gás+Líq., Líq.+Sól. (nunca só gás) Contínua Médio Baixa (por unidade de volume do reator) PFR Essencialmente fase gás Contínua Alto Alta PBR Gás+Sól. (catalisador) Contínua Muito Alto Muito Alta Fluidizado Gás+Sól. (catalisador) Contínua Muito Alto Muito Alta Resumo Características gerais Reator Escala de produção Manutenção Uso recomendado Batelada Pequena e média Média Obter produtos intermediários ou para obter quantidades determinadas de produtos CSTR Média e alta Média Quando agitação é requerida ou em série na operação com diferentes concentrações de reagentes PFR Alta Fácil Reações rápidas homogêneas ou heterogêneas PBR Alta Difícil Preferencialmente em reações em fase gás com catalisador sólido Fluidizado Alta Média Reações em fase gás que precisam de boa mistura dos reagentes principalmente para melhor controle da temperatura Características gerais 1° Questão da aula Sintetize as principais diferenças entre os reatores ideais. 2° Questão da aula Sintetize as principais características, vantagens e desvantagens associadas ao uso dos reatores discutidos na aula de hoje (BSTR, CSTR, PFR, leito fluidizado e PBR).
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