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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA INSTITUTO DE QUÍMICA PROGRAMA DE PÓS GRADUAÇÃO EM QUÍMICA SELEÇÃO DO PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA DA UFBA 2017.2 AVALIAÇÃO ESCRITA DE QUÍMICA CÓDIGO DO CANDIDATO: INSTRUÇÕES: • Cole a etiqueta do CÓDIGO do CANDIDATO na capa da prova no campo apropriado. • Confira o caderno de prova, que consta de 08 questões. • Esta prova é despersonalizada, não sendo permitido colocar nenhum outro elemento de identificação nas folhas de questões, tais como nome, apelido, figuras, nem qualquer outro sinal gráfico que não esteja relacionado com a resolução da questão. A violação desta instrução implicará em conceito zero nesta prova. • Escreva o CÓDIGO do CANDIDATO em todas as folhas no local indicado. • Não destaque as folhas do caderno de prova. Cada questão deverá ser respondida apenas na respectiva folha utilizando frente e/ou verso. • Não serão aceitas folhas adicionais. • Use apenas caneta azul ou preta. • Não serão permitidas consultas a livros, tabelas ou planilhas além dos dados fornecidos na prova. • O uso de calculadora é permitido. • A prova terá duração máxima de 03 horas. Salvador, 21 de agosto de 2017 COLE AQUI SUA ETIQUETA CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 1 Complete a equação química abaixo e escreva seu mecanismo. CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 2 Escreve as equações químicas que representam o equilíbrio entre os possíveis isômeros conformacionais e configuracionais do 1,2-dimetilciclo-hexano na forma cadeira. CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 3 A 580 nm, que é o comprimento de onda de sua absorção máxima, o complexo [Fe(SCN)6]4- tem absortividade molar de 7,00 × 103 L.cm-1.mol-1. Calcule: (a) a absorvância de uma solução 5,0 × 10-5 mol.L-1 do complexo em 580 nm numa célula de 1,00 cm. (b) a absorvância de uma solução na qual a concentração do complexo é o dobro da de (a). (c) a transmitância das soluções descritas em (a) e (b). (d) a absorvância de uma solução que tem metade da transmitância daquela descrita em (a). CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 4 A concentração de água oxigenada em uma amostra farmacêutica de peróxido de hidrogênio foi determinada através de titulação com uma solução de permanganato de potássio: 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O No procedimento, transferiu-se 25-mL da amostra para um balão volumétrico de 250 mL e diluiu-se com água destilada. Após a homogeneização da solução, tomou-se uma alíquota de 25-mL e transferiu-se para um Erlenmeyer contendo 200 mL de água e 20 mL de ácido sulfúrico diluído (1:5). Titulou-se com uma solução padrão de permanganato de potássio até a primeira cor-de-rosa permanente. O volume de permanganato gasto foi de 45,09 mL. Calcule: a) A concentração da solução padrão de permanganato de potássio, sabendo que na padronização gastou-se 24,86 mL desta solução na titulação de 25-mL de uma solução de oxalato de sódio 0,050 mol L-1: 2MnO4- + 5Na2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O b) A percentagem de peróxido de hidrogênio contida na amostra. c) A “força em volume”, isto é, o número de litros de oxigênio (a 0 oC e 760 mmHg) que podem ser obtidos a partir de 1 litro da solução original. A decomposição da água oxigenada ocorre segundo a equação: H2O2 H2O + ½ O2 CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 5 Apresente as semi-reações nomeando o processo anódico e o processo catódico, bem como, indique os respectivos valores de Eo para cada uma das semi-reações sofridas pelas espécies relacionadas nos seguintes pares reagentes: a) Al3+(aq), Zn(s) b) MnO2(s), Ag2O(s) (em meio básico) Para ca o o e determine se o processo é espontâneo ou não. CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 6 Utilizando a Teoria do Campo Cristalino, faça os diagramas de energia para os complexos abaixo e calcule o valor de 10 Dq para cada espécie. a) [Fe(H2O)6]3+ (spin alto) b) [Co(en)3]2+ (spin baixo) c) [NiCl4]2- CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 7 A entalpia de formação da H2O gasosa, a 298 K, é -241,82 KJ mol-1. Estime seu valor a 100 oC, sendo dadas as seguintes capacidades caloríficas, a pressão constante; H2O(g) = 33,58 J K-1 mol-1; H2(g) = 28,82 J K-1 mol-1 e O2(g) = 29,36 J K-1 mol-1. Admita que as capacidades caloríficas sejam independentes da temperatura. CÓDIGO DO CANDIDATO: _____________________ QUESTÃO 8 A reação de isomerização do cis-2-buteno em trans-2-buteno é de primeira ordem ambas as direções. A 25 oC a constante de equilíbrio é 0,406, e a constante de velocidade da reação direta (cis →trans) é 4,21 x 10-4 s-1. Admitindo a condição de equilíbrio deste processo, determine o valor da constante de velocidade da reação reversa (trans → cis). ANEXO I – TABELA PERIÓDICA ANEXO II – TABELA DE POTENCIAIS PADRÃO DE REDUÇÃO
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