Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA PIAUÍ Inorgânica I PROPRIEDADES PERIÓDICAS PARTE II Prof. Gilvan Moreira Teresina, julho de 2020 Energia de Ionização • Energia mínima necessária para remover um elétron mais fracamente ligado de um átomo isolado em fase gasosa; • M g → M+ (g) + e− g I = E M+, g − E(M, g) • FATORES QUE INFLUENCIAM • O tamanho do átomo; • A carga do núcleo; • A eficiência com que os elétrons internos blindam a carga do núcleo; • O tipo de elétron envolvido (s, p, d ou f) • As estruturas eletrônicas com estabilidade especial. 1ª 2ª 3ª 4ª 5ª 6ª 7ª 8ª H 1312 He 2372 5250 Li 520 7297 11.810 Be 899 1757 14.845 21.000 B 800 2426 3659 25.020 32.820 C 1086 2352 4619 6221 37.820 47.260 N 1402 2855 4576 7473 9442 53.250 64.340 O 1314 3388 5296 7467 10.987 13.320 71.320 84.070 F 1680 3375 6045 8408 11.020 15.160 17.860 92.010 Ne 2080 3963 6130 9361 12.180 15.240 __ __ Na 496 4563 6913 9541 13.350 16.600 20.113 25.666 Mg 737 1450 7731 10.545 13.627 17.995 21.700 25.662 TABELA 3 - Valores das oito primeiras energias de ionização para os doze primeiros elementos da Tabela Periódica (em kJ.mol-1). Elemento 1ª. EI 2ª. EI 3ª. EI 4ª. EI V 578 1.817 2.745 11.578 W 419 3.051 4.421 6.223 X 1.086 2.353 4.621 9.544 Y 496 4.563 6.913 9.544 Z 590 1.145 4.912 5.877 Exemplo 1: Considere a seguinte tabela de energias de ionização /(kJ x mol-1). As letras não são consideradas símbolos químicos dos elementos:: a) Qual desses elementos tem maior tendência em formar um cátion 1+? b) Para qual elemento a energia necessária para formar um cátion 2+ é máxima? c) Qual elemento pertence ao grupo 13 da tabela periódica? d) Qual par de elementos deve pertencer à mesma família na classificação periódica? Nesse par, qual tem maior Z? Afinidade Eletrônica (AE) • É a energia liberada ou absorvida quando um elétron é adicionado a um átomo gasoso neutro; M g + e− g → M− g • FATORES QUE INFLUENCIAM • Dos orbitais de fronteira • O tamanho do átomo; • A carga do núcleo; • A estruturas eletrônicas com estabilidade especial. • OBS: Valores de AE não podem ser determinados diretamente, mas podem ser calculados mediante o uso do ciclo de Born-Haber Exemplo 2. Considere os valores das afinidades dos elementos do segundo período da classificação periódica. Elemento 1ª. AE(kJ x mol-1) Elemento 1ª. AE(kJ x mol-1) Li -59,8 F -328,0 Be 0 Cl -348,8 B -27 Br -324,6 C -122,3 I -295,4 N 7 O -141,1 a) Qual a tendência geral observada? Explique-a b) Por que o Be é uma exceção a tendência geral? c) Por que a afinidade eletrônica do carbono é mais negativa do que a do nitrogênio? 17 Ciclo de Born-Haber a) Relaciona a energia reticular de um cristal com outros dados termoquímicos; b) Utilizando-se estruturas cristalinas de compostos conhecidos, era possível calcular a energia reticular, e por consequência a afinidade eletrônica; c) Pode ser utilizado como uma ferramenta, a partir da determinação da energia reticular sobre a natureza iônica ou covalente da ligação. 18 FIGURA 6 - Ciclo de Born-Haber para a formação do cloreto de sódio. Entalpia de sublimação Hs Energia de ionização (I) Energia reticular (U) Afinidade eletrônica (E) Voltar Aplicando a Lei de Hess ao ciclo, tem-se: ∆Hf = ∆Hs+ (I) + 1/2∆Hd + E + U Regra de Fajans 1. Um íon positivo pequeno favorece a covalência; “Cátions pequenos e com carga elevada possuem grande capacidade polarizadora” 2. Um íon negativo grande favorece a covalência; “Ânions grande e com carga elevada são facilmente polarizados” 3. Carga elevada em íons favorece a covalência; 4. A polarização, e portanto a covalência, será favorecida se o íon positivo não tiver configuração eletrônica de um gás nobre. “Aplicável principalmente para os elementos dos blocos d” Exercícios • Qual íon deve ser mais polarizável, F1- ou Cl1-, O2- ou N3-? F1- < Cl1-; O2- < N3- • Coloque os cátions em ordem crescente de capacidade polarizadora Mg2+; Al3+; Cs1+; K1+; Ca2+; Ti1+? Cs1+< Ti1+< K1+< Ca2+< Mg2+< Al3+ • Que tipo de ligação existe no HCl, CsCl, NH3, CS2, e GeBr4. Covalente: HCl; NH3; CS2 ; GeBr4 Iônica: CsCl • Sem consultar os valores de eletronegatividade que composto teria, na Tabela Periódica o maior caráter iônico e qual teria o maior caráter covalente? Iônica: CsF Covalente: LiI • Tendência de um átomo de atrair elétrons em sua direção quando combinado, formando um composto; • Átomos pequenos atraem mais fortemente os elétrons que átomos grandes; • Átomos com níveis eletrônicos quase preenchidos apresentam eletronegatividades mais elevadas que átomos com níveis eletrônicos pouco preenchidos; • Justificativa das energias de ligação e dos tipos de reações que as substâncias sofrem e a previsão das polaridades das ligações das moléculas; • A eletronegatividade varia com o ambiente em que o átomo se encontra e com o estado de oxidação dos elementos envolvidos; • “Relacionar a Eletronegatividade com o grau de caráter iônico da ligação formada” Eletronegatividade χ (chi) Eletronegatividade de Pauling A2 + B2 → 2AB • χA= Eletronegatividade do elemento A • χB= Eletronegatividade do elemento B • D0(A-B) = Energia de Dissociação do composto AB em kJ/mol • D0(A-A) = Energia de Dissociação do composto A2 em kJ/mol • D0(B-B) = Energia de Dissociação do composto B2 em kJ/mol • Condição: χA > χB 96 𝒳𝐴 −𝒳𝐵 2 = D0 A − B − D0 A − A 𝑥 D0 B − B • Tem uma base teórica simples; • Permite a determinação de valores de eletronegatividade distintos para o mesmo elemento em diferentes estados de oxidação; • Poucos valores de afinidade eletrônica são conhecidos; • A eletronegatividade de χM relaciona-se ao estado de valência, a configuração que se supõe que o átomo tenha quando ele é parte de uma molécula. I e EA são determinados por medidas espectroscópicas; Eletronegatividade de Mulliken (χM) χM = 𝐼+ 𝐸𝐴 2 χP = 1,35(χM) 1/2 − 1,37 Eletronegatividade de Allerd-Rochow (χAR) • Força de atração entre o núcleo e um elétron que se encontra a uma distância igual ao raio covalente. χAR = 0,744+ 3.590x Zefetiva (𝑟𝑝𝑚) 2 Eletronegatividade χ (chi) Triângulo de Ketelaar %𝑐𝑎𝑟á𝑡𝑒𝑟 𝑖ô𝑛𝑖𝑐𝑜 = 1 − [𝑒− 0,25 χ𝐴− χ𝐵 2 ] 𝑥 100
Compartilhar