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Determinação do teor de cinzas e minerais Prof. Dra. Michelly C. Paludo Nutricionista, Mestra e Doutora em Ciência de Alimentos Contato: michellypaludo@hotmail.com CINZA É o resíduo inorgânico que permanece após a queima da matéria orgânica, que é transformada em CO2, H2O e NO2. Constituintes da cinza Pequenas quantidades: Al, Fe, Cu, Mn (manganês), Zn Traços: As (arsênio), I (iodo), F (alumínio) e outros elementos Grande quantidades: K, Ca, Na, Mg (magnésio) Cinza É o resíduo inorgânico que permanece após a queima da matéria orgânica, que é transformada em CO2, H2O e NO2. Incineração Matéria orgânica Matéria inorgânica Grande quantidades Potássio (K) Cálcio (Ca) Sódio (Na) Magnésio (Mg) Pequenas quantidades Alumínio (Al) Ferro (Fe) Cobre (Cu) Manganês (Mn) Zinco (Zn) Traços: Iodo (I) Flúor (F) outros elementos CO2 NO2 H2O Alimento EXEMPLOS DAS CINZAS EM ALIMENTOS CONTEÚDO DE CINZAS É a medida da quantidade total de minerais presentes no alimento. CONTEÚDO MINERAL É a quantidade de componentes específicos da matéria mineral de um alimento: Ca, Na, K, Cl, etc. Minerais - podem apresentar teores variáveis em grupos ou num mesmo alimento, que podem ocorrer em função do: solo (pH, fertilidade, agrotóxicos, estrutura, microbiologia); animal (alimentação); processamento (refinamento de cereais). 7 A determinação de cinzas e conteúdo mineral é importante por uma série de razões: Nutrição - alguns minerais são essenciais para uma dieta saudável (Ca, P, K e Na), enquanto outros podem ser tóxicos (Pb (chumbo), Hg (mercúrio), Cd (cádmio)e Al). Rotulagem nutricional - a concentração e o tipo de mineral deve ser estipulado para apresentação no rótulo ou sua elaboração. 8 Qualidade - a qualidade de alguns alimentos depende da concentração e do tipo de mineral presente, incluindo o sabor, aparência, textura e estabilidade. Indica conteúdo de frutas em doces. Alto índice de cinzas insolúveis em ácidos indica presença de areia. 9 Processamento - o conteúdo mineral afeta as propriedades físico-químicas dos alimentos Determina o índice de refinação de açúcares e farinhas (influência na extração) Pode indicar beneficiamento, cozimento ou lavagem inadequada de produtos no processamento. Principais Métodos • cinzas secas • cinzas úmidas • cinzas secas a baixas temperaturas – plasma • cinzas por microondas O método escolhido depende: dos objetivos, do tipo de alimento e da disponibilidade de equipamentos Preparação das amostras • Sólidos (finamente moídos) • Amostras muito úmidas (pré-secagem para evitar respingos) • Amostras muito gordurosas (sugere-se extração parcial dos lipídios – evita projeção e queima) Possíveis problemas: contaminação da amostra por minerais no moinho; interação do cadinho com a amostra durante a análise. CINZA ÚMIDA Adequado para alimentos com alto teor de gordura. Emprega ácidos concentrados em alta temperatura (100°C) para provocar a destruição da matriz orgânica. É utilizada na determinação de elementos traços que podem ser perdidos na cinza seca. Ácido perclórico Ácido sulfúrico Ácido nítrico *Explodir; Demorado; Evaporar. Utilizam-se misturas Equipamentos Vantagens: • Melhor para composição individual de cinza; • Baixas T°: evita perdas de minerais por volatilização; • Decomposição rápida; • Menos sensível com relação à natureza da amostra. Desvantagens: • Reagentes corrosivos; • Não é prático para rotina; • Exige maior supervisão; • Nº limitado de amostras; • Necessita de análise em branco • Ácidos + matéria orgânica rica em gorduras forma elementos/substâncias explosivos e inflamáveis. Princípio do método: O procedimento de cinza seca é realizado pela incineração da matéria orgânica em mufla, utilizando altas temperaturas (500 a 600°C). OBS: Deve-se especificar o tempo e a temperatura que foi determinada a cinza. Método Gravimétrico Cinzas secas Cadinhos • Quartzo, Pyrex, Porcelana, Aço e Platina. • Seleção depende do tipo de alimento e da temperatura da mufla. Mais barato, resiste a altas temperaturas (< 1200°C). Resistentes a ácidos, mas podem ser corroídos por amostras alcalinas Incineração na Mufla 500 °C: manteiga. 525°C: frutas, carnes, açúcar e vegetais. 550°C: cereais, lácteos, peixes, temperos e vinho. 600°C: grãos e ração. Acima de 600°C alguns minerais são perdidos por volatilização Cinzas secas Cadinhos • Quartzo (até 1.100 °C) • Vycor (> 900 °C) • Porcelana (até 1.200 °C) • Aço • Platina (até 1.773 °C) Cinzas secas + utilizado Cinzas secas 2) Análise Pesar a amostra Previamente tarados Colocar na mufla (500 a 600°C) Resfrie em dessecador até temperatura ambiente Pesar Manuseio do cadinho para pesagem, pois a cinza é muito leve e pode voar facilmente Carbonização em bico de Bunsen ou própria mufla Até o resíduo ficar totalmente branco Determinação da cinza solúvel e insolúvel em água Indicação útil da qualidade de determinados alimentos. A determinação da cinza insolúvel em água é uma indicação boa da presença de fruta em doces, geléias, sucos. Determinação da alcalinidade e cinza insolúvel em ácido A alcalinidade da cinza é em virtude dos ácidos orgânicos presentes nas (tartárico, málico, cítrico) que podem ser convertidos aos carbonatos correspondentes. Carne/cereais=ácida Frutas=alcalina Para verificar adulterações, como a presença de areia em condimentos e talco em confeitos (cinzas insolúveis em ácido). Cuidados especiais • Alimentos líquidos ou pastosos (eliminar previamente a água) • Ricos em açúcar (forma espuma) • Ricos em lipídeos (queima previa) • Ricos em amido e proteína (calcinação demorada) MUFLA Vantagens: • Queima é seca; • Simples e seguro; • Manuseia grande número de amostras; • Determinação total dos minerais e preparo para minerais individuais; • Permite análises de alcalinidade, insolúveis em ácidos, solúveis. Desvantagens: • Demorado (12-24 h); • Alto custo operacional - mufla exige elevado consumo de energia; • T° elevada → volatilização de alguns minerais (Cu, Zn,Fe, Pb, Hg) e/ou interação com o cadinho; • Manuseio cuidadoso → leveza das cinzas e higroscopicidade. O conteúdo de cinzas pode ser expresso em base seca ou úmida. Cálculo realizado sobre a amostra integral e amostra seca. 3) Obtenção do teor de cinzas Cinzas secas Cinzas secas a baixas temperaturas -Plasma A matéria orgânica é rapidamente oxidada pelo oxigênio e a umidade é evaporada devido a temperatura (<150°C). Vantagem: Menores perdas por volatilização Desvantagem: Equipamento relativamente caro e a quantidade de amostra analisada é pequena. Cinzas por microondas Método recentemente desenvolvido. Rápido (até 10x em relação aos métodos convencionais) Alimentos ricos em lipídios (é preciso desengordurar primeiro) Amostra líquida ou úmida (secar antes em estufa) Alimentos ricos em voláteis e lipídios (aquecer lentamente para evitar a formação de chama na amostra) Alimentos com açúcares (aquecer inicialmente a 100 graus e pingar algumas gotas de azeite para evitar a formação de espuma) Erros na determinação Para valores maiores: incineração incompleta oclusão do carbono (dificulta a remoção) absorção de água durante a pesagem contaminação da amostra durante a análise (reagentes, água, poeira) erro na pesagem (cadinho quente) Para valores menores: volatilização com o uso de temperaturas elevadas (cloretos) decomposição de carbonatos perda mecânica ANÁLISE DOS ELEMENTOSINDIVIDUAIS A cinza obtida por via úmida está pronta para ser utilizada para a análise individual de cada elemento mineral nela contido. Absorção atômica; Emissão de chama; Colorimetria; Turbidemetria; Titulometria. Dúvidas?