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Ministério da Educação UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ Câmpus Curitiba Lista de Exercícios – Cinética Química (Aulas 1 e 2) – Valor 0,5 Disciplina: Química (QB70D) - Profª Loraine 1. (CORRIGIDA) - Faça a distinção entre velocidade instantânea e velocidade média. Em cada uma das seguintes situações, a velocidade medida é a velocidade instantânea ou a velocidade média? a) Em um campeonato de cachorro-quente, o vencedor levou apenas 4min para comer 20 sanduíches, portanto ele comeu 5 cachorros- quentes por minuto. R: Velocidade média pois temos o consumo de cachorros-quentes em um determinado tempo. b) No minuto 1, o vencedor estava comendo 6 cachorros-quentes por minuto mas, no minuto 3, ele diminuiu para apenas 3 sanduíches por minuto. R: Velocidade instantânea, pois mostra o consumo em um determinado instante t. 2. A reação para o processo de Haber, a produção industrial de amônia, é: N2 + 3H2 2NH3 Suponha que sob certas condições em laboratório a amônia seja produzida na velocidade de 6,29.10-5molL- 1s-1. Em que velocidade o nitrogênio é consumido? Em que velocidade o hidrogênio é consumido? R: Lembrar que para compararmos a velocidade de reagentes e produtos temos que levar em consideração os coeficientes estequiométricos da reação. tn NH tn H tn N 322 53 10.29,6 t NH v 132 223 vNvHvNH Para obtermos a velocidade para N2 115 2 2 5 23 ..10.14,3 12 10.29,6 12 sLmolvN vNvNvNH Para obtermos a velocidade para H2 115 2 2 5 23 ..10.43,9 32 10.29,6 32 sLmolvH vHvHvNH 3. Numa reação completa de combustão, foi consumido, em 5 minutos, 0,25 mol de metano, que foi transformado em CO2 + H2O. A velocidade da reação será: a) 0,8 mol/min c) 0,05 mol/min b) 0,4 mol/min d) 0,6 mol/min e) 0,3 mol/min R: Vm = [ ]/t Vm = 0,25mol/5min Vm = 0,05mol/min 4. Observe a reação: 2NO + O2 2NO2 Ao dobrarmos a concentração de NO, a velocidade da reação aumenta quatro vezes. Ao dobrarmos as concentrações de NO e de O2, a velocidade aumenta 8 vezes. Quais são (a) a ordem dos reagentes, (b) a ordem total da reação? YX ONOkv ].[].[ 2 Para verificarmos a ordem para o NO temos que mantendo-se [O2] fixo: [NO]x = v1 [2NO] x = 4.v1 x = 2 Ao dobrarmos a concentração de NO já sabemos que o processo quadruplica então, para verificarmos o comportamento de O2 temos que analisar apenas O2: [NO]x = v1 [2NO] x = 4.v1 x = 2 v1 = k.[NO]2.[O2] y 8 v1 = k.[2NO]2.[O2]y Se NO quadruplica como já vimos temos que: [O2]y = v1 [2O2]y = 2v1 y = 1 Ordem NO = 2; Ordem O2 = 1; ordem total = 3 5. Observe o gráfico e escolha a alternativa correta. a) 42 kcal é a energia liberada na reação: z x+y F (42kcal é a energia máxima alcançada durante o processo) b) 30 kcal é a energia do complexo ativado. F (30kcal e o valor de energia final do sistema) c) 12 kcal é a energia absorvida na reação: x + y z F (12kcal é a energia liberada após a transformação do reagente em produto) d) 32 kcal é a energia de ativação para a reação: x + y z V (é a energia mínima necessária para transformar reagente em produto) 6. Um isótopo radioativo se decompõe com uma meia- vida de 15 minutos. Qual será o tempo necessário para que 80% da amostra se decomponha? Decomposição radioativa Cinética de primeira ordem Cinética de primeira ordem, equações: Ca = Ca0.e-kt ; t1/2 = ln2/k; - dCa/dt = kCa t1/2 = ln2/k 15 = 0,693/k k=0,0462min-1 Se 80% da amostra se decompôs Ca será 20% de Ca0 Ca = Ca0.e-kt 0,2Ca0 = Ca0.e-0,042.t 0,2 = e-0,042.t ln 0,2 = e-0,042.t -1,609/-0,0462 = t t = 34,8min 7. A água oxigenada — H2O2 (aq) — se decompõe, produzindo água e gás oxigênio, de acordo com a equação: H2O2 (aq) H2O(l) + ½ O2 (g) O gráfico abaixo foi construído a partir de dados experimentais e mostra a variação da concentração de água oxigenada em função do tempo. Qual será a velocidade média de decomposição da água oxigenada nos intervalos I, II e III? a) 0,03 mol.L-1.min-1; 0,02 mol.L-1.min-1; 0,01 mol.L- 1.min-1 b) -0,03 mol.L-1.min-1; -0,02 mol.L-1.min-1; -0,01 mol.L- 1.min-1 c) 0,8 mol.L-1.min-1; 0,5 mol.L-1.min-1; 0,3 mol.L-1.min-1 d) 0,5 mol.L-1.min-1; 0,3 mol.L-1.min-1; 0,2 mol.L-1.min-1 e) 0,8 mol.L-1.min-1; 0,05 mol.L-1.min-1; 0,015 mol.L- 1.min-1 Intervalo I Vm = [ ]/t Vm = 0,3mol.L-1/10min Vm = 0,03mol/L.min Intervalo II Vm = [ ]/t Vm = 0,2mol.L-1/10min Vm = 0,02mol/L.min Intervalo III Vm = [ ]/t Vm = 0,1 mol.L-1/10min Vm = 0,01mol/L.min 8. A queima da gasolina ou do álcool, nos motores dos carros, é que fornece a energia motriz dos mesmos. No entanto, para que haja a “explosão” no motor, faz-se necessário o uso de velas de ignição. Qual dos gráficos abaixo melhor representa a variação de entalpia (calor de reação a pressão constante) da reação de combustão no motor? Reações de combustão são exotérmicas, portanto H<0, ou seja, energia dos produtos é menor que a energia dos reagentes. No entanto, para que a reação se inicie é necessário, neste caso, o uso das velas de ignição para dar ao sistema a energia de ativação necessária para que o processo ocorra. Sendo assim, precisamos buscar um gráfico que termodinamicamente corresponda a uma reação exotérmica mas, que também apresente a energia de ativação do sistema. 9. A decomposição da água oxigenada em determinadas condições experimentais produz 3,2 g de oxigênio por minuto. A velocidade de decomposição do peróxido em mol/min é: Dado: O = 16 u. a) 0,05. b) 0,10. c) 0,20. d) 1,70. e) 3,40. Resolução 2H2O2 2H2O+ O2 2 mols de H2O2 para 1 mol de O2 34g/mol.2mols --- 32g/mol Xg -------------- 3,2g X = 6,8g de H2O2 por minuto 1mol de H2O2 ----- 34g X mol -------------------6,8g X= 0,2mols/min 10. Considere a reação: M (g) + N (g) O(g) Observa-se experimentalmente que, dobrando-se a concentração de N, a velocidade de formação de O quadruplica; e, dobrando-se a concentração de M, a velocidade da reação não é afetada. A equação da velocidade v dessa reação é: a) v = k[M]2 b) v = k[N]2 c) v = k[M] d) v = k[M][N] e) v = k[M][N]2 R: v = k.[M].[N] Mantendo-se M constante temos que v1 = [N]x 4v1 = [N]x x = 2 Quando alteramos a concentração de M não há alteração de velocidade então: v1 = [M]y v1 = [2M]y y = 0 11. A reação de quebra pela água da sulfacetamida segue cinética de primeira ordem com constante de velocidade de 9.10-6s-1, a 120° C. Calcular o tempo de meia-vida e a concentração que resta de sulfacetamida após 3 horas, considerando uma concentração inicial 0,5mol.L-1. Cinética de primeira ordem, equações: Ca = Ca0.e-kt ; t1/2 = ln2/k; - dCa/dt = kCa Para o tempo de meia vida t1/2 = ln2/k t1/2 = 0,693/9.10-6s-1 t1/2 = 77000s ou 1283min ou 21horas 12. Uma substância decompõe-se de acordo com uma lei de velocidade de segunda ordem. Sendo a constante de velocidade 6,8.10-4L.mol-1.s-1, calcule a meia-vida da substância quando: Cinética de segunda ordem, equações: 1/Ca = 1/Ca0 + k.t; t1/2 = 1/k. Ca0; - dCa/dt = kCa2 a concentração inicial for 0,05mol.L-1 Apenas substituiremos na fórmula t1/2 = 1/k. Ca0 1/6.8.10-4L.mol-1.s-1.0,05mol.L-1 29411s ou 8,16 horas a concentração inicial for 0,01mol.L-1 Apenas substituiremos na fórmula t1/2 = 1/k. Ca0 1/6.8.10-4L.mol-1.s-1.0,01mol.L-1 147058 ou 40,8horas 13. Na sulfonação do tolueno a 50°C formam-se, principalmente, dois isômeros; o ácido o- metilbenzenossulfônico e o ácido p- metilbenzenossulfônico. As reações de sulfonação podem ser consideradas de primeira ordem e a formação do isômero meta é desprezável. A constante de velocidade de formação do isômero orto é 4,6.10- 2min-1. O rendimento máximo que pode se obter nesse isômero é de 40%em relação à quantidade inicial de tolueno. Calcule a meia-vida do tolueno naquela temperatura. t1/2 = ln2/k; - dCa/dt = kCa t1/2 = ln2/k t1/2 = 0,693/4,6.10-2min-1 t1/2 = 15,06min Porém apenas 40% do composto pode ser obtido nesta reação, desta forma: 40% ---------- t1/2 = X 100% -----------t1/2 = 15,06 t1/2 = 6,02min 14. Determinou-se a constante de velocidade para a decomposição de primeira ordem de um composto orgânico, em diversas temperaturas: k (s-1) 0,00492 0,0216 0,095 0,326 1,15 T (°C) 5 15 25 35 45 Construa o gráfico de Arrhenius e calcule a energia de ativação para a reação. R: Lembrando da equação de Ahrrenius temos que lnk = lnA – Ea/RT Com os dados da tabela monta-se o gráfico de lnk vs 1/T (Lembre de usar T em Kelvin Temperatura em K = Temperatura oC+ 273 Através do gráfico calcula-se o coeficiente angular que, segundo a equação de Ahrrenius será –Ea/R. Neste caso o coeficiente angular será de -12052. Desta forma -12052 = -Ea/R 12052 = Ea/8,314 Ea = 12052.8,314 Ea = 100,2kJ/mol 15. Azometano C2H6N2 decompõe-se segundo a equação: C2H6N2 C2H6 + N2 Determinar a ordem de reação e a constante de velocidade a partir dos dados abaixo: Experiência [C2H6N2] (mol.L-1) V (mol.L-1s-1) 1 2 Tendo-se 2 experimentos podemos calcular a ordem de reação com o fator de multiplicação entre as concentrações ou entre as velocidades pois, se obtivermos que a velocidade é independente da concentração teremos uma reação de ordem zero, se a concentração e a velocidade forem diretamente proporcionais teremos uma reação de primeira ordem e, se tivermos a velocidade proporcional ao quadrado da concentração teremos uma reação de segunda ordem. Utilizando as concentrações temos que: 0,257/0,196 = 1,31 Utilizando as velocidades temos que: 4,11.10-4/3,14.10-4 = 1,31 Sendo a concentração e a velocidade diretamente proporcionais podemos dizer que esta reação é de primeira ordem e que tem equação de velocidade v=k[ ] neste caso a equação pode ser representada por: v=k[C2H6N2] Sabendo a ordem da reação e sua equação de velocidade, para calcular o valor de k podemos utilizar qualquer um dos experimentos citados: v=k[C2H6N2] 3,14.10-4 mol/L = k (1,96.10-1mol/L.min) 1,60.10-3minutos 16. A decomposição de primeira ordem do peróxido de hidrogênio possui uma constante de velocidade de 2,25.10-6s-1 a uma certa temperatura. Observando a equação abaixo e partindo de uma concentração inicial de 0,8 mol.L-1 de H2O2, calcule: 2 H2O2 2 H2O + O2 Cinética de primeira ordem, equações: Ca = Ca0.e-kt ; t1/2 = ln2/k; - dCa/dt = kCa A concentração de H2O2 após um dia. 1 dia – 24h 1h – 60min 1min – 60s 1 dia = 86400s Ca = Ca0.e-kt k.t = 2.25.10-6s-1. 86400s kt = 0,1944 Ca = 0,8mol/L.e-0,1944 Ca = 0,8mol/L.0,8233 Ca = 0,658mol/L O tempo necessário para a concentração de H2O2 cair a 0,75 mol.L-1. Ca = Ca0.e-kt 0,75mol/L = 0,8mol/L.e-2,25.10^-6.t ln 0,75 = ln 0,8 . (-2,25.10-6.t) -0,28 = -0,22 . (- 2,25.10-6.t) -0,28 = 4.95.10-7.(-0,22t) -0,28/4.95.10-7 = -0,22t - 565656/-0,22 = t t = 25711s 17. Analise as afirmativas abaixo: I. A energia de ativação de uma reação química aumenta com o aumento da temperatura do sistema reacional. (F – A energia de ativação de uma reação química não se altera com a temperatura) II. A velocidade de uma reação química é determinada pela etapa mais lenta. (V) III. A variação de entalpia de uma reação independe do uso de catalisadores. (V) IV. Todas as colisões entre as moléculas de um reagente são efetivas, excetuando-se quando os reagentes são líquidos e em temperaturas baixas.(F – Existem colisões efetivas e não efetivas em quaisquer reações químicas o que faz com que a reação ocorra é a energia das colisões assim como a frequência destas colisões) Assinale a alternativa que contempla as afirmativas corretas. a) I, II e IV, apenas. b) II, III e IV, apenas. c) I, III e IV, apenas. d) II e III, apenas. e) I e III, apenas. 18. A hidrazina (N2H4) é líquida e recentemente chamou a atenção como possível combustível para foguetes, por causa de suas fortes propriedades redutoras. Uma reação típica da hidrazina é: N2H4 + 2 I2 4 HI + N2 Supondo as velocidades expressas em mol/L, V1 = velocidade de consumo de N2H4 V2 = velocidade de consumo de I2 V3 = velocidade de formação de HI V4 = velocidade de formação de N2 Podemos afirmar que: a) V1 = V2 = V3 = V4. b) V1 = V2/2 = V3/4 = V4. c) V1 = 2V2 = 4V3 = V4. d) V1 = V2/4 = V3/4 = V4/2. e) V1 = 4V2 = 4V3 = 2V4. tn N tn HI tn I tn HN 2242 1421 2242 vNvHIvIHvN 19. O HBr é oxidado de acordo com a seguinte reação: 4HBr + O2 2H2O + 2Br2 O seguinte mecanismo é proposto para esta reação: HBr + O2 HOOBr (lenta) HOOBr + HBr 2HOBr (rápida) HOBr + HBr H2O + Br2 (rápida) a) Verifique a estequiometria da reação Multiplicando a 3ª equação por 2 temos: HBr + O2 HOOBr HOOBr + HBr 2HOBr 2HOBr + 2HBr 2H2O + 2Br2 Somando-se as 3 equações 4HBr + O2 + HOOBr + 2HOBr HOOBr + 2HOBr + 2H2O + 2Br2 Pode-se então cortar os termos iguais dos dois lados e então obtemos: 4HBr + O2 2H2O + 2Br2 Confirmando assim a estequiometria da reação b) Identifique os intermediários neste mecanismo Intermediários: substâncias que não aparecem na equação final. Neste caso: HOBr e HOOBr c) Qual a molecularidade de cada etapa? Todas as etapas possuem 2 reagentes sendo então bimoleculares. d) Escreva a lei de velocidade para cada etapa. Quando a reação tem suas etapas explicitadas a equação de velocidade e as ordens da reação são as mostradas na equação. Desta forma temos que para a etapa1: 1 2 1 ].[].[ OHBrkv Para a etapa 2 11 ].[].[ HBrHOOBrkv Para a etapa 3 (ATENÇÃO USE A ESTEQUIOMETRIA CORRETA – Após a confirmação das equações no ítem A) 22 ].[].[ HBrHOBrkv e) Identifique a etapa determinante da velocidade. Lembre-se que a etapa determinante da velocidade é sempre a que requer maior energia de ativação e portanto será mais lenta que as demais. Neste caso a etapa lenta é a primeira e portanto é esta que determina a velocidade. HBr + O2 HOOBr 1 2 1 ].[].[ OHBrkv 20. O rótulo de uma garrafa de peróxido de hidrogênio, H2O2, 3% (em volume) afirma que a solução deve ser armazenada em local fresco e escuro. H2O2 decompõe- se lentamente ao longo do tempo, e a velocidade de decomposição aumenta com um aumento da temperatura e na presença de luz. No entanto, a taxa de decomposição aumenta drasticamente se uma pequena quantidade de pó de MnO2 é adicionado à solução. Os produtos da decomposição são H2O e O2. MnO2 não é consumido na reação. a) Escreva a reação de decomposição do H2O2 2 H2O2 2 H2O + O2 b) Qual o papel do MnO2 na reação? O MnO2 atua como CATALISADOR pois não é consumido durante a reação. c) Quando o pó de MnO2 é substituído por uma lâmina a velocidade de decomposição não é significativamente aumentada. O que pode explicar este fato? O MnO2 está sendo utilizado na reação como catalisador no entanto, quando alteramos sua entrada no sistema de pó para lâmina, alteramos a superfície de contato do catalisador diminuindo a quantidade de reagente que consegue ter acesso a ele, desta forma a velocidade da reação não se acelera tanto quanto se observa com o pó e por isto não há mudança significativa de velocidade. d) O MnO2 faz parte da estequiometria de decomposição do H2O2? Por ser catalisador o MnO2 não participa da estequiometria da reação.
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