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Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 1 de 8 1. (Unesp 1989) Colocou-se solução concentrada de peróxido de hidrogênio num recipiente de vidro à temperatura ambiente, sem que nenhuma reação visível fosse observada. Com a adição de pequena porção de dióxido de manganês sólido à solução, ocorreu a liberação rápida de grande quantidade de oxigênio gasoso. a) Que tipo de fenômeno físico-químico o dióxido de manganês promoveu? b) Que alteração energética o dióxido de manganês sólido produz no sistema? 2. (Unifesp 2019) Algumas frutas, como maçãs e bananas, apresentam escurecimento da polpa quando cortadas e expostas ao ar. A etapa inicial desse escurecimento está representada a seguir. a) Justifique por que a polpa de uma fruta que possui essa característica escurece com maior rapidez quando esmagada com um garfo do que sob a forma de fatias. Qual é o papel da enzima polifenoloxidase nesse escurecimento? b) Identifique a função orgânica oxigenada presente no catecol. Com base na variação do número de oxidação do oxigênio, justifique por que o 2O atua como espécie oxidante nessa reação. 3. (Ufjf-pism 3 2019) Os conversores catalíticos são a opção mais comum para o controle das emissões de gases poluentes pelos motores de combustão interna dos automóveis, acelerando a conversão dos óxidos de nitrogênio em gases nitrogênio e oxigênio. Uma reação química que pode ser usada para a conversão do óxido nítrico em gases não poluentes á a reação deste gás com hidrogênio, resultando nos gases nitrogênio e água, como mostra a equação química abaixo: (g) 2(g) 2(g) 2 (g)2 NO 2 H N 2 H O A cinética desta reação na temperatura de 1250 C encontra-se representada na tabela abaixo, a qual indica a influência da concentração dos reagentes na velocidade da reação, obtida através de três experimentos executados sob as mesmas condições: Experim ento [NO] (mol L) 2[H ] (mol L) Velocid ade inicial (mol L s) 1 0,10 0,04 0,025 2 0,20 0,04 0,10 3 0,20 0,08 0,20 Considerando a lei de velocidade das reações químicas, pede-se: a) Escreva a equação da velocidade desta reação e calcule a velocidade quando a concentração de NO for de 0,30 mol L e a concentração de 2H for igual a 0,10 mol L. b) Explique por que ocorre o aumento da velocidade de reação quando aumentamos a concentração dos reagentes. 4. (Ime 2017) Um primeiro estudo da cinética da reação 2(g) 3(g) 3(g) 2(g)SO O SO O foi feito a 250 K, fornecendo os dados da tabela abaixo: 2[SO ], mol L 3[O ], mol L Taxa, mol (L s) 0,25 0,40 0,118 0,25 0,20 0,118 0,75 0,20 1,062 Um segundo estudo foi então realizado a 400 K, fornecendo: Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 2 de 8 2[SO ], mol L 3[O ], mol L Taxa, mol (L s) 0,50 0,30 1,425 Com base nesses dados, estime a energia de ativação da referida reação. 5. (Ufjf-pism 3 2017) O ozônio é um gás que existe em pequenas quantidades (cerca de 10%) na troposfera, mas em maior concentração na estratosfera, constituindo a camada de ozônio. a) Na troposfera, o ozônio reage com o óxido de nitrogênio produzindo oxigênio e dióxido de nitrogênio, cuja constante de equilíbrio é 346,0 10 . De acordo com as concentrações descritas abaixo, verifique se o sistema está em equilíbrio. b) Utilizando os dados para a reação do ozônio com o dióxido de nitrogênio na atmosfera, fornecidos abaixo, determine a expressão da velocidade e calcule o valor da constante de velocidade dessa reação 2(g) 3(g) 3(g) 2(g)NO O NO O 1 2[NO ] mol L 1 3[O ] mol L 1 1Velocidade mol L s 55 10 51 10 22,2 10 55 10 52 10 24,4 10 52,5 10 52 10 22,2 10 c) Na troposfera, o ozônio também reage com compostos orgânicos insaturados prejudicando a qualidade de vida dos organismos vivos. Escreva a reação de ozonólise do 2 metilbuteno na troposfera. 6. (Fac. Santa Marcelina - Medicin 2016) A urease é uma enzima que, em meio aquoso, catalisa a hidrólise da ureia em amônia e dióxido de carbono e ocorre em algumas sementes, tais como soja, melão, melancia, entre outras. A reação descrita está representada na equação: O gráfico representa uma reação química que ocorre na presença e na ausência de um catalisador. a) Apresente a estrutura de Lewis da molécula de amônia e classifique-a quanto à sua polaridade. b) Qual dos caminhos da reação (1 ou 2), indicados na figura, ocorre na presença de um catalisador? Justifique sua resposta. 7. (Ufjf-pism 3 2016) Na indústria química, uma das etapas de produção do ácido sulfúrico é a formação do trióxido de enxofre por meio da reação de combustão do dióxido de enxofre catalisada pelo Composto 3O NO 2O 2NO Concentração 1(mol L ) 61 10 51 10 38 10 42 10 Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 3 de 8 dióxido de nitrogênio, conforme esquema abaixo. 2(g) 2(g) 3(g) (g) (g) 2(g) 2(g) Etapa 1(Lenta): SO NO SO NO 1Etapa 2 (Rápida): NO O NO 2 2(g) 2(g) 3(g) 1Reação global: SO O SO H 23,4 kcal 2 Sobre o processo descrito e baseado no esquema acima, responda: a) O que acontece, quimicamente, com o dióxido de nitrogênio no processo de formação do 3SO ? b) Qual a diferença fundamental entre a reação catalisada e a não catalisada? c) A velocidade de uma reação global é dependente da velocidade da etapa lenta. Escreva a expressão da lei de velocidade para a reação global de formação do trióxido de enxofre. d) Após a reação de produção de 3 gSO atingir o equilíbrio, represente qualitativamente no gráfico a variação da concentração do 3SO com o aumento da temperatura em um experimento no qual a pressão total dos gases seja mantida constante. 8. (Ime 2016) A reação de Sabatier- Sanderens consiste na hidrogenação catalítica de alcenos ou de alcinos com níquel, para a obtenção de alcanos. Considerando a reação de hidrogenação do acetileno, um engenheiro químico obteve os resultados abaixo: Temp o (min) [Acetilen o], mol [Hidrogêni o], mol [Etano ], mol 0 50 60 0 4 38 36 12 6 35 30 15 10 30 20 20 A partir dessas informações, determine: a) a velocidade média da reação no período de 4 (quatro) a 6 (seis) minutos; b) a relação entre a velocidade média de consumo do acetileno e a velocidade média de consumo do hidrogênio; c) o efeito do aumento da temperatura de reação na constante de velocidade, considerando a equação de Arrhenius. 9. (Unesp 2015) A indústria de doces utiliza grande quantidade de açúcar invertido para a produção de biscoitos, bolos, bombons, dentre outros produtos. O açúcar invertido consiste em um xarope transparente, isento de odores, com poder edulcorante maior que o da sacarose e é obtido a partir da reação de hidrólise ácida ou enzimática, de acordo com a equação: catalisador 11 22 11 2 6 12 16 6 12 16 sacarose glicose frutose C H O H O C H O C H O Em uma reação de hidrólise enzimática, inicialmente, a concentração de sacarose era de 10,12 mol L . Após 10 h de reação, a concentração caiu para 10,06 mol L e, após 20 h de reação, a concentração caiu para 10,03 mol L . Determine a meia-vida da reação e a velocidade média de consumo da sacarose, em 1 1mol L min , no intervalo entre 600 e 1200 min. 10. (Ufjf-pism 3 2015) Alguns óxidos gasosos de nitrogênio e carbono são poluentes atmosféricos. A reação de 2NO com monóxido de carbono gera NO e dióxido de carbono. Em um estudo cinético dessa reação, foram obtidos os seguintes Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página4 de 8 dados para a velocidade da reação química em função das concentrações iniciais dos reagentes: 1 2[NO ] (mol L ) 1[CO] (mol L ) Veloci dade de reação 1 1(mol L s ) Temperatura (K) 0,002 0,002 51,0 10 350 0,004 0,002 54,0 10 350 0,004 0,004 54,0 10 350 0,004 0,004 56,0 10 ? a) Escreva a equação química balanceada que representa essa reação. b) Qual é a lei de velocidade para essa reação química? c) Qual é o valor da constante de velocidade dessa reação a 350 K? Apresente os cálculos. d) A temperatura da reação na última linha da tabela acima é maior, menor ou igual às outras três temperaturas de reação? Justifique sua resposta. 11. (Ime 2015) Estudos cinéticos demonstram que a reação 4A B C 2D 2E ocorre em três etapas, segundo o mecanismo a seguir. Etapa 1: A B C 2F (lenta); Etapa 2 : 2F A 2G (rápida); Etapa 1: G A D E (rápida). Os dados cinéticos de quatro experimentos conduzidos à mesma temperatura são apresentados na Tabela 1. Tabela 1 – Dados cinéticos da reação em estudo Experi mento Velocid ade inicial 1 1(mol L s ) Concentração inicial das espécies químicas 1(mol L ) A B C F G 1 90 9 3 3 2 2 2 60 9 2 3 2 1 3 120 9 3 4 1 1 4 3 3 3 3 0,5 0,5 Determine: a) a equação da velocidade da reação; b) a ordem global da reação; c) o valor da constante de velocidade. 12. (Ita 2014) Velocidades iniciais iv de decomposição de peróxido de hidrogênio foram determinadas em três experimentos (A, B e C), conduzidos na presença de I aq sob as mesmas condições, mas com diferentes concentrações iniciais de peróxido 2 2 iH O , de acordo com os dados abaixo: Experim ento 12 2 iH O mol L 3 1 1iv 10 mol L s A 0,750 2,745 B 0,500 1,830 C 0,250 0,915 Com base nestes dados, para a reação de decomposição do peróxido de hidrogênio: a) escreva a equação estequiométrica que representa a reação. b) indique a ordem desta reação. c) escreva a lei de velocidade da reação. d) determine o valor numérico da constante de velocidade, k. e) indique a função do I aq na reação. 13. (Unesp 1991) O éter etílico pode ser obtido por aquecimento do álcool etílico, segundo a reação termodinamicamente possível: Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 5 de 8 2C2H5OH C2H5-O-C2H5 + H2O Experimentalmente observa-se que o aquecimento direto do álcool puro não produz o éter esperado. Com a adição do ácido sulfúrico ao álcool etílico antes do aquecimento, ocorre a formação rápida do éter etílico. O ácido sulfúrico permanece quimicamente inalterado ao final da reação. Explique: a) Por que a reação de formação do éter etílico não ocorre na ausência do ácido sulfúrico, embora o processo seja energicamente favorecido? b) Qual o papel desempenhado pelo ácido sulfúrico na reação, que faz com que o processo ocorra rapidamente? 14. (Unesp 1991) Uma mistura de dois volumes de 2H gasoso e 1 volume de 2O gasoso, quando submetida a uma faísca elétrica, reage explosivamente segundo a equação: 2(g) 2(g) 2 (g)2 H O 2 H O , liberando grande quantidade de energia. No entanto, se essa mistura for adequadamente isolada de influência externas (por exemplo, faísca elétrica, luz, ...) pode ser mantida por longo tempo, sem que ocorra reação. Se, ao sistema isolado contendo a mistura gasosa, forem adicionadas raspas de platina metálica, a reação também se processará explosivamente e, no final, a platina adicionada permanecerá quimicamente inalterada. a) Explicar porque no sistema isolado, antes da adição da platina, não ocorre a reação de formação de água. b) Explicar porque a platina adicionada ao sistema isolado faz com que a reação se processe rapidamente. 15. (Unesp 1992) Se uma esponja de ferro metálico empregada em limpeza, como por exemplo o Bom Bril, for colocada em uma chama ao ar, inicia-se uma reação química. Esta reação prossegue espontaneamente, mesmo quando a esponja é retirada da chama, com desprendimento de material incandescente sob a forma de fagulhas luminosas. Após o término da reação, a esponja torna-se quebradiça e escura. No entanto, se um arame de ferro aquecido na mesma chama e também ao ar, a única alteração que se nota ao final é o escurecimento de sua superfície. a) Por que há grande diferença nas velocidades de reação nos dois casos? b) Escreva a equação balanceada da reação de formação de um possível produto da reação, com o respectivo nome, para os dois casos. 16. (Ufmg 1994) As curvas I e II representam caminhos possíveis para a reação de hidrogenação do propeno. a) INDIQUE a curva que corresponde ao caminho da reação mais rápida. b) ESCREVA o fator responsável por essa diferença de velocidade. c) COMPARE os complexos ativados formados nos dois caminhos da reação. d) A reação ocorre pelos dois caminhos no mesmo sistema? JUSTIFIQUE sua resposta. 17. (Unicamp 1995) Soluções aquosas de água oxigenada, 2 2H O , decompõem-se dando água e gás oxigênio. A figura a seguir representa a decomposição de três soluções de água oxigenada em função do tempo, sendo que uma delas foi catalisada por óxido de ferro (III), 2 3Fe O . a) Qual das curvas representa a reação mais lenta? Justifique em função do gráfico. b) Qual das curvas representa a reação catalisada? Justifique em função do gráfico. Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 6 de 8 18. (Unesp 1995) Em duas condições distintas, a decomposição do 4 3NH NO , por aquecimento, conduz a diferentes produtos: I. 4 3NH NO puro aquecimento 4 3(s) 2 (g) 2 (g)NH NO N O 2 H O 169 kJ II. 4 3NH NO em presença de impurezas de cloreto: aquecimento 4 3(s) 2 (g) 2 (g) 2(g)NH NO N O 2 H O 1 2 O 273 kJ Explique, em termos de energia de ativação: a) Por que a decomposição do 4 3NH NO puro ocorre pelo processo representado em I, embora aquele representado em II corresponda a um processo mais exotérmico? b) O papel do íon cloreto na decomposição representada em II. 19. (Ufrj 1996) A oxidação do brometo de hidrogênio pode ser descrita em 3 etapas: 2 2 2 I) HBr(g) + O (g) HOOBr(g) (etapa lenta) II) HBr(g) + HOOBr(g) 2 HOBr(g) (etapa rápida) III) HOBr(g) + HBr(g) Br (g) + H O(g) (etapa rápida) a) Apresente a expressão da velocidade da reação de oxidação do brometo de hidrogênio. b) Utilizando a equação global da oxidação do brometo de hidrogênio, determine o número de mols de Br2 produzido quando são consumidos 3,2g de O2. Dados: O = 16, Br = 80. 20. (Fuvest 1998) O composto C6H5N2Cℓ reage quantitativamente com água, a 40°C, ocorrendo a formação de fenol, ácido clorídrico e liberação de nitrogênio: C6H5N2Cℓ(aq) + H2O(ℓ) C6H5OH(aq) + HCℓ(aq) + N2(g) Em um experimento, uma certa quantidade de C6H5N2Cℓ foi colocada em presença de água a 40°C e acompanhou-se a variação da concentração de C6H5N2Cℓ com o tempo. A tabela a seguir mostra os resultados obtidos: a) Partindo-se de 500 mL da solução de C6H5N2Cℓ e coletando-se o nitrogênio (isento de umidade) à pressão de 1 atm e 40°C, qual o volume obtido desse gás decorridos 27 minutos? Mostre com cálculos. b) A partir dos dados da tabela pode-se mostrar que a velocidade da reação é dada pela expressão: v = k[C6H5N2Cℓ] Demonstre esse fato utilizando os dados da tabela. Sugestão: calcule a velocidade média nas concentrações 0,60 e 0,30 mol/L. Volume molar de gás a 1 atm e 40°C = 26 L/mol 21. (Ufrj 1998) A expressãoda velocidade de uma reação deve ser determinada experimentalmente, não podendo, em geral, ser predita diretamente a partir dos coeficientes estequiométricos da reação. O gráfico a seguir apresenta dados experimentais que possibilitam a obtenção da expressão da velocidade da seguinte reação: 2 ICℓ(g) + H2(g) I2(g) + 2 HCℓ(g). Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 7 de 8 a) Escreva a expressão da velocidade desta reação. b) Calcule o número de mols de cada produto ao final da reação apresentada se, no início, há 3 mols de cada reagente. 22. (Ufu 1999) Através da oxidação de dióxido de enxofre, é obtido o trióxido de enxofre, um dos principais componentes da chuva ácida, conforme a reação representada pela equação abaixo. 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) Considerando um recipiente de volume fixo, em que a reação entre SO2 e O2 está em equilíbrio, responda: a) O que ocorrerá com a velocidade da reação de formação de SO3, se for adicionado mais O2? Justifique. b) O que ocorrerá com as energias de ativação nos sentidos direto e inverso, se for adicionado mais O2? Justifique. c) O que ocorrerá com a velocidade de formação de SO3 se for aumentado o volume do frasco reacional? Justifique. 23. (Ufrn 1999) Foram obtidos os seguintes dados experimentais para a velocidade de hidrólise da sacarose em solução diluída, a temperatura constante. C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6 (sacarose) (glicose) (frutose) Experiment Concentraç Velocidad o ão de sacarose (mol.L-1) e (mol.L- 1.min-1) I 0,10 1,01×10-4 II 0,20 2,02×10-4 III 0,30 3,03×10-4 IV 0,40 4,04×10-4 Com base nos dados anteriores, determine o(a) a) molecularidade da reação. b) equação da velocidade. c) ordem da reação. d) valor da constante de velocidade. 24. (Ufes 2000) A 383°C o dióxido de nitrogênio (NO2) se decompõe em óxido de nitrogênio (NO) e oxigênio (O2) a uma velocidade média de 4,8×10-3mol s-1 L-1. a) Qual o tempo necessário para que 4,8mols de NO2 sejam reduzidos à metade do seu valor? b) Sabendo-se que a constante de velocidade da reação é 10L mol-1 s-1, qual será a velocidade inicial da reação, se a concentração inicial de NO2 for 0,25mol L- 1? 25. (Unesp 2005) Há décadas são conhecidos os efeitos dos CFCs, ou freons, na destruição da camada de ozônio da atmosfera terrestre. Acredita-se que a diminuição da quantidade de O3 na atmosfera seja responsável pelo aumento na incidência de câncer de pele, pois a radiação ultravioleta não mais é bloqueada com a mesma eficiência. A ação destes gases, como o CF2Cℓ2, inicia-se com a produção de átomos de cloro livres (Cl*), pela interação das moléculas do gás com a radiação solar, seguindo-se as reações: 1a etapa: O3 + Cℓ* O2 + CℓO* 2a etapa: CℓO* + O3 2O2 + Cl* a) Escreva a equação global para esta reação e identifique o produto formado. b) Considere a afirmação: "O mecanismo proposto para a destruição da camada de ozônio equivale a uma reação catalisada". Justifique esta afirmação e identifique o catalisador. Turma Medicina – Lista 2 – Professora Bruna Brígido Página 8 de 8