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Exercícios 1) Escreva a reação total que corresponde ao seguinte mecanismo proposto e identifique os intermediários de reação: Etapa 1 AC + → AB + C Etapa 2 AC + AB → A2B + C 2) Escreva a reação total que corresponde ao seguinte mecanismo proposto e identifique os intermediários de reação: H2C CH C HO OH + HCl H2C CH C +HO OH + Cl Etapa 1 Cl- + H2C CH C +HO OH H2C CH Cl C OH HO Etapa 2 H2C CH Cl C OH HO H2C CH2 Cl C OH O Etapa 3 3) A contribuição para a destruição da camada de ozônio atribuída a aviões em grande altura segue o seguinte mecanismo composto: Etapa 1: O3 + NO → NO2 + O2 Etapa 2: NO2 + O → NO + O2 a) Escreva a reação total b) Escreva a lei de velocidade de cada etapa e indique sua molecularidade. c) Qual é o intermediário da reação? d) Um catalisador é uma substância que acelera a velocidade de uma reação e é regenerada no processo. Qual é o catalisador nesta reação? 4) Abaixo estão representados graficamente os resultados de um experimento A ! B, onde foram medidas diversas concentrações do reagente A (em mol/L) em função do tempo (em s). Com base no gráfico: a) indique qual a ordem da reação. b) calcule o valor da constante de velocidade. c) determine o valor da primeira meia-vida da reação. d) calcule a [A] após decorridos 10 minutos de reação. Justifique suas respostas. 5) A constante de velocidade para a reação de hidrólise do bromoetano em solução alcalina foi medida em diferentes temperaturas. C2H5Br(aq) + OH- (aq) → C2H5OH(aq) + Br- (aq) Use a tabela abaixo para determinar a Energia de Ativação da reação Temperatura/0C 25 28 31 34 37 40 43 46 k/105 dm3mol-1s-1 8,5 13 19 25 37 51 70 96 6) O mecanismo principal para remover metano da atmosfera é a reação com radicais hidroxilas: CH4 + .OH →CH3. + H2O A energia de ativação para a reação é +19.5 kJmol-1. Calcule a razão entre as constantes de velocidade para a reação na superfície da Terra (a 295K) e no topo da troposfera (a 220K). 7) Os átomos de cloro contribuem para a destruição da camada de ozônio da Terra por meio da seguinte sequência de reações: Cl + O3 → ClO + O2 ClO + O → Cl + O2 Os átomos de O na segunda etapa provêm da decomposição de ozônio pela luz do sol: O3(g) → O(g) + O2(g) Qual é a equação global na soma dessas três equações? Por que isso leva à perda de ozônio na estratosfera? Qual é o papel desempenhado pelo Cl nessa sequência de reações? Qual é o nome dado a uma espécie como ClO? 8) Conhecer o mecanismo e os fatores que afetam a velocidade das transformações químicas é grande utilidade para um profissional da Química. A indústria química normalmente tem grande interesse por esses profissionais, pois só assim eles produzirão mais, em menos tem e com menor custo. Analise os seguintes itens: I – Se uma reação ocorrer em mais de uma etapa, a etapa determinante da velocidade é a etapa rápida, e essa apresenta maior energia de ativação. II – A temperatura influencia as transformações químicas, já que quanto maior o contato entre os reagentes, mais rápido é o processo. III – A sublimação da naftalina é mais lenta no verão do que no inverno por conta da superfície de contato. IV – As transformações químicas se dão pela interação entre as partículas das substâncias produtos, ou seja, pelos encontros (colisões) entre partículas. Os itens acima possuem erros conceituais, corrija-o. 9) A decomposição em fase gasosa de NO2, 2 NO2(g) → 2 NO(g) + O2(g), é estudada a 384 ºC, resultando nos seguintes dados: Tempo (s) [NO2] (M) 0,0 0,100 5,0 0,017 10,0 0,0090 15,0 0,0062 20,0 0,0047 a) A reação é de primeira ou segunda ordem em relação à concentração de NO2? b) Qual é a constante de velocidade. c) Determine as velocidades de reação no início da reação para as concentrações iniciais de NO2 0,200 M, 0,100 M e 0,050 M 10) O ciclopentano (C5H6) reage com ele próprio para formar o diciclopentadieno (C10H12). Uma solução de C5H6 a 0,0400 M foi monitorada em função do tempo à medida que a reação de 2 C5H6 → C10H12. Os seguintes dados foram coletados: Tempo (s) [C5H6] (M) 0,0 0,0400 50,0 0,0300 100,0 0,0240 150,0 0,0240 200,0 0,0174 Faça um gráfico de [C5H6] em função do tempo, ln [C5H6] em função do tempo e 1/[C5H6] em função do tempo. a) Qual é a ordem da reação? b) Qual é o valor da constante de velocidade? 11) A seguinte citação é de um artigo da edição do The New York Times, de 18 de agosto de 1998, sobre a quebra da celulose e amido: “uma queda de 18 graus Fahrenheit [de 77 ºF para 59 ºF] produz um decréscimo de quarenta vezes na velocidade.” a) Calcule as energias de ativação para o processo de quebra de acordo com as duas estimativas do efeito da temperatura sobre a velocidade. b) Considerando que o valor de Ea, calculado a partir da queda de 36º, e que a velocidade de quebra de primeira ordem com uma meia-vida a 25ºC de 2,7 anos, calcule a meia vida para a quebra a uma temperatura de -15ºC.