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Projeto de Reatores Descontínuos Batelada - Batch Reatores Químicos Prof. Dr. João Guilherme Pereira Vicente 1 O que iremos aprender como essa aula? Revisão: ✓ Equação Projeto Reatores Novo conteúdo: ✓Dimensionamento Reatores Descontínuos ✓Conceito de Diluição ✓Tempo Morto Objetivos da aula ✓Projetar Reatores Descontínuos (Batelada – Batch) 2 Relembrando → Equação Projeto Reator O balanço de massa para o reagente A, no elemento de volume dV vale: VARIAÇÃO EXTERNA VARIAÇÃO INTERNA Entra A - Sai A Acúmulo de A + Transforma de A Em termos de velocidade Portanto: Taxa de Entrada de A no volume de controle Taxa de Saída de A no volume de controle Taxa de Transformação de A no volume de controle Taxa de Acúmulo de A no volume de controle aA → pP + rR 𝑭𝑨𝟎 − 𝑭𝑨 = න 0 ∀ −𝒓𝑨. 𝑑∀ + 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 𝑎𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜,𝑟𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟 ou 3 Aplicação de reator descontínuo (Batelada – Batch): ✓ Cinética de uma Reação ✓ Pequena escala (laboratório, indústria farmacêutica). ✓ Reator opera em regime TRANSIENTE: quando alguma característica do sistema químico varia com o tempo: temperatura, concentração, pressão. Exemplo: fabricação do sabão. 4 Aplicação de reator descontínuo (Batelada – Batch): ✓ Fermentação Industrial (vinho, etanol) 12m 5 Aplicação de reator descontínuo (Batelada – Batch): Tratamento de esgoto e águas industriais 6 Reator descontínuo homogêneo ideal: ✓concentrações e a temperatura no reator são uniformes ✓o reator permanece isotérmico durante a reação. REATOR DESCONTÍNUO HOMOGÊNEO IDEAL Portanto: BALANÇO DE MASSA Condição de funcionamento do reator descontínuo (ou batelada): Fi = 0 Assim: velocidade de entrada de A − velocidade de saída de A = velocidade de acúmulo de A + velocidade de transformação de A velocidade de acúmulo de A = − velocidade de transformação de A 0 0 7 Mas, como Fi = 0; Como o reator é agitado, -rA não depende de (d∀), logo, –rA é constante em todo o reator: Da equação geral: Portanto: 𝑭𝑨𝟎 − 𝑭𝑨 = න 0 ∀ −𝒓𝑨. 𝑑∀ + 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 𝑎𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜,𝑟𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟 න 0 ∀ −𝒓𝑨. 𝑑∀ = − 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 𝑎𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜,𝑟𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟 −𝒓𝑨න 0 ∀ 𝑑∀ = − 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 𝑎𝑐ú𝑚𝑢𝑙𝑜,𝑟𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟 −𝒓𝑨. ∀= − 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 Rearranjando e integrando: න 0 𝑡 𝑑𝑡 = −න 𝑁𝐴0 𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 −𝑟𝐴. ∀ 𝑡 = −න 𝑁𝐴0 𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 −𝑟𝐴. ∀ 8 Substituindo nas equações (em função NA): 𝑡 = −න 𝑁𝐴0 𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 −𝑟𝐴. ∀ 𝑁𝐴 = 𝑁𝐴0(1 − 𝑋𝐴) 𝑑𝑁𝐴 = 𝑑 𝑁𝐴0(1 − 𝑋𝐴) 𝑑𝑁𝐴 = −𝑁𝐴0𝑑𝑋𝐴 𝑡 = 𝑁𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. ∀ Em função da conversão e lembrando que: −𝒓𝑨. ∀= 𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑡 −𝒓𝑨. ∀= − 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 9 Em função da concentração e ρ constante: 𝐶𝑖 = 𝑛𝑖 ∀ 𝑛𝑖 = 𝐶𝑖 . ∀ 𝑡 = 𝐶𝐴0. ∀න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. ∀ 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴 Lembrando: 𝑋𝐴 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 = 1 − 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝑑𝑋𝐴 = − 𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝑡 = 𝐶𝐴0න 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 −𝑑𝐶𝐴 −𝑟𝐴. 𝐶𝐴0 𝑡 = න 𝐶𝐴0 𝐶𝐴−𝑑𝐶𝐴 −𝑟𝐴 Válido para εA = 0 Substituindo: 𝑡 = 𝑁𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. ∀ 10 Em função da concentração com ρ variável: ∀= ∀0(1 + ε𝐴𝑋𝐴) 𝑡 = 𝑁𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. ∀0(1 + ε𝐴𝑋𝐴) 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. (1 + ε𝐴𝑋𝐴) Substituindo (𝑪𝑨𝟎 = 𝑵𝑨𝟎/∀0): Resumindo – Reator Batelada −𝒓𝑨. ∀= − 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑡 𝑡 = −න 𝑁𝐴0 𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 −𝑟𝐴. ∀ −𝒓𝑨. ∀= 𝑁𝐴0 𝑑𝑋𝐴 𝑑𝑡 𝑡 = 𝑁𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. ∀ NA XA Em função Forma diferencial Forma Integral ρ variável 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. (1 + ε𝐴𝑋𝐴) 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴 𝑡 = න 𝐶𝐴0 𝐶𝐴−𝑑𝐶𝐴 −𝑟𝐴 CA ρ constante 11 Representação Gráfica das Equações 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴 𝑡 = න 𝐶𝐴0 𝐶𝐴−𝑑𝐶𝐴 −𝑟𝐴 𝑡 = 𝑁𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. ∀ Para reatores descontínuos o tempo de reação t é a medida de desempenho. 12 Relações IMPORTANTES Conceitos Gerais de Diluição – Sistema descontínuos • CA1 concentração da substancia A na solução 1 • CA2 concentração da substancia A na solução 2 • CA0 concentração inicial da substancia A para a reação química (após a mistura de ambas as soluções) • ∀ 1 volume da solução 1 • ∀ 2 volume da solução 2 • ∀ 0 volume inicial da reação (∀1 + ∀2 ) A regra geral de uma diluição sempre será somar os números de moles de cada uma das soluções: e que em função da concentração, conduz a : 𝑁𝐴0 = 𝑁𝐴1 +𝑁𝐴2 𝐶𝐴0. ∀= 𝐶𝐴1∀1 + 𝐶𝐴2∀2 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴1∀1 + 𝐶𝐴2∀2 ∀ Rearranjando: 13 Exemplo 1. A reação de 1ª ordem é realizada em um reator batelada. A → B, k = 0,01 s-1 A concentração inicial do reagente é de 2,0 mol/L. O reator é operado isotermicamente e o seu volume é constante. Calcule o tempo de reação para alcançar conversões de: a) 0,90 b) 0,99 c) 0,999 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑘𝐶𝐴0(1 − 𝑋𝐴) −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 = 𝑘𝐶𝐴0(1 − 𝑋𝐴) 𝑡 = න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 k(1 − 𝑋𝐴) 𝑡 = 1 𝑘 න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 (1 − 𝑋𝐴) 𝑡 = − 1 𝑘 ln(1 − 𝑋𝐴) Solução: Eq. Projeto reator batelada Eq. taxa Substituindo: Resposta: a) 230 s b) 460 s c) 690 s 14 Relações IMPORTANTES É o tempo que se leva entre o início da descarga de uma batelada de um reator e o término do carregamento de uma nova batelada no reator. O tempo total do processamento de uma batelada no reator será então a soma do tempo de reação (calculado em função dos parâmetros da reação) e o tempo morto. Tempo morto tT= tempo para processar uma batelada. tM= tempo morto (down-time) – tempo para carregamento, limpeza, descarga, etc. tR=tempo de reação. 𝑡𝑇 = 𝑡𝑀 + 𝑡𝑅 15 Exemplo 2. A reação A + B → P (k = 9,92.10-3 L. mol-1.s-1) é realizada em um reator batelada a volume constante. A reações é de 1ª ordem em relação ao reagente A e de 1ª ordem em relação a B. A reação é realizada a 25ºC. Determine o volume do reator necessário para produzir 175 mols de P por hora. Considerar uma conversão de 90%, CA0 = CB0 = 0,15 mol.L-1e dow-time de 30 minutos. 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴 Solução: Eq. Projeto reator batelada −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 2 = 𝑘𝐶𝐴0 2 1 − 𝑋𝐴 2Eq. taxa 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 𝑘𝐶𝐴0 2 1 − 𝑋𝐴 2 𝑡 = 1 𝐶𝐴0. 𝑘 න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴 2 𝑡 = 1 𝐶𝐴0. 𝑘 𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴 𝑡 = 1 0,15. 9,92.10−3 0,9 1 − 0,9 = 𝟔𝟎𝟒𝟖𝐬 𝐨𝐮 𝟏, 𝟕𝐡 16 Tempo de operação do reator = 1,7 + 0,5= 2,2 h FP = 175 mol P . h -1 FP = 175 . 2,2 = 385 mol P 𝐶𝑃 = 𝐶𝑃0 + 𝑝 𝑎 (𝐶𝐴0𝑋𝐴) 𝐶𝑃 = 0 + 1 1 (0,15.0,9) 𝐶𝑃 = 0,135 𝑚𝑜𝑙. L−1 𝐶𝑃 = 𝑛𝑃 ∀ ∀= 𝑛𝑃 𝐶𝑃 = 385 0,135 ∀= 2852 𝐿 Deseja-se produzir por h: Assim em 2,2 h: Logo a concentração de P será: Portanto, o volume do reator será: 17 Relações IMPORTANTES Tabela estequiométrica - Operação Descontínua aA + bB → rR + sS 18 Relações IMPORTANTES Operação Descontínua - Para as reações químicas a volume cte. aA + bB → rR + sS 𝜀𝐴 = 𝜗 𝑎 𝑦𝑎0 = 0 19 Relações IMPORTANTES Operação Descontínua - Para as reações químicas a volume variável aA + bB → rR + sS 𝜀𝐴 = 𝜗 𝑎 𝑦𝑎0 ≠ 0 ∀= ∀0 1 + 𝜀𝐴𝑋𝐴 20 Exemplo 3. A reação gasosa A → B + C (k = 0,05 L. mol-1.s-1) é realizada em um reator batelada. O reator é operado a pressão e a temperatura constantes. Determine o tempo de reação necessária para alcançar 75% de conversão. Considere NA0 = 5 mol e V0 = 10L. Solução: Eq. Projeto reator batelada −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 2 = 𝑘 𝐶𝐴0 2 1 − 𝑋𝐴 2 (1 + ε𝐴𝑋𝐴)2 Eq. taxa 𝜀𝐴 = 𝜗 𝑎 𝑦𝑎0Fator 𝜺𝑨: 𝜀𝐴 = (1 + 1 − 1) 1 . 1 𝜀𝐴 = 1 C𝐀𝟎: 𝐶𝐴0 = 𝑁𝐴0 ∀ = 5 10 𝐶𝐴0 = 0,5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿 −1 21 Substituindo: 𝑡 = 1 𝐶𝐴0. 𝑘 න 0 𝑋𝐴 1 + ε𝐴𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴 2 𝑡 = 1 𝐶𝐴0. 𝑘 . (1 + ε𝐴)𝑋𝐴 1 − 𝑋𝐴 + ε𝐴𝑙𝑛 1 − 𝑋𝐴 A integração conduz: 𝑡 = 𝐶𝐴0න 0 𝑋𝐴 𝑑𝑋𝐴 −𝑟𝐴. (1 + ε𝐴𝑋𝐴) TAREFA 1. Calcule o tempo necessário para a reação. 2. Faça um gráfico de ∀ em função de XA. 3. Faça um gráfico de CA, CB e CC em função de XA. 4. Refaça os itens 1 à 3 considerando a nova estequiometria A→ 2B + C 5. Refaça os itens 1 à 3 considerando a nova estequiometria 3A→ B +C 6. Discuta os resultados obtidos. Utilize intervalos de 0,05 para XA (0 → 1) Entregar um arquivo excel 22 • Zoom • Fórum: pergunte ao seu professor!!! • e-mail: canvas • joao.vicente@facens.br • engjoaoguilherme • João Guilherme Provérbio chinês “Aquele que faz perguntas é um bobo por cinco minutos. Mas aquele que jamais questiona é um bobo para sempre.” 23 mailto:joao.vicente@facens.br https://www.mensagenscomamor.com/mensagem/553258