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Profas. Vera Lucia Fallavena Nara R. Basso 2020-2 1 OXIGÊNIO (Grupo 16) Parte 1 QUÍMICA INORGÂNICA II E MINERALOGIA/ QUÍMICA INORGÂNICA EXPERIMENTAL http://www.pucrs.br/ 1. Posição na Tabela Periódica H1 18 S O Se Te 2 13 Po Grupo dos Calcogênios: Formadores de Minérios 16 2 FeS2 Galena PbS2Bauxita (Al2O3) Hematita (Fe2O3) http://www.pucrs.br/ Oxigênio 2. Ocorrência Abundância: 1º O2 Livre = Ar: 21% (peso) ✓ Oceanos 89% em peso Combinado: ✓ Silicatos ✓ Minérios ✓ Sais ✓ Celulose http://meioambiente.culturamix.com/natureza/ambiente-natural-e-ambiente-modificado. (Acess.em 24/03/2017) 3 http://www.pucrs.br/ http://meioambiente.culturamix.com/natureza/ambiente-natural-e-ambiente-modificado 4 https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/31/WOA09_sea- surf_O2_AYool.png Trópicos T: 10°C – 15°C T: 20°C – 30°C T: 0°C – 5°C T <<< 0°C Concentração de O2 superfície do mar https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/3/31/WOA09_sea-surf_O2_AYool.png 16O→ 99,762% estável com 8 nêutrons (15,994915) 8O 15,9994 ✓ 3. Isótopos 17O → 0,038% estável com 9 nêutrons (16,999131) 18O → 0,200% estável com 10 nêutrons (17,99916) PV H2O 16 > PV H2O 18 ❑ águas tropicais (mais quentes) [H2O 18]. https://www.apolo11.com/sst.php (acesso em 21/03/2019) é maior 5 http://www.pucrs.br/ https://www.apolo11.com/sst.php ✓ 3. Isótopos Se proporção de O18 é maior então: Aplicação: Estimativa da temperatura em mares antigos (Reconstrução Paleoambiental) Avaliando a proporção entre isótopos 16 e 18 presentes em conchas de carbonato de cálcio (CaCO3) para estima a temperatura em mares antigos. 6 ✓ Eram águas mais quentes http://www.pucrs.br/ https://www.focus.it/ambiente/natura/la-terra-palla-di-neve acessado em 31/03/2018 http://g1.globo.com/natureza/noticia/2013/01/gelo-da-groenlandia-nao-e-tao- vulneravel-aquecimento-diz-estudo.html Água atmosférica: nuvens e chuva não retorna rapidamente para o oceano, cai como neve e é estocada nas calotas de gelo. Período Glacial oceano é enriquecido em 18O. 7 água atmosférica; nuvens e chuvas com mais O16 Equilíbrio O16 O18 mantido Ambiente Não Glacial (www.sancardoso.prosaeverso.net) acessado em 31/03/2018 mais moléculas de água com O16 são evaporadas (maior PV) https://www.focus.it/ambiente/natura/la-terra-palla-di-neve http://g1.globo.com/natureza/noticia/2013/01/gelo-da-groenlandia-nao-e-tao-vulneravel-aquecimento-diz-estudo.html http://www.sancardoso.prosaeverso.net/ Leitura Recomendada: Rodrigues, Gislaine Bertoglio; Fauth, Gerson. Isótopos estáveis de carbono e oxigênio em ostracodes do Cretáceo: metodologias, aplicações e desafios. TERRÆ DIDATICA 9:34-49,2013. (https://periodicos.sbu.unicamp.br/ojs/index.php/td/article/download/8637 408/5 (acessado em26/03/2017) - Reconstrução Paleoambiental - Registros [C13], [O18] nas carapaças de Ostracodes (Crustáceos – 448 Ma) • Temperatura da água................. • Períodos de Ausência de Oxigênio Deduzir ✓ APLICAÇÃO 8 • Glaciações..... https://periodicos.sbu.unicamp.br/ojs/index.php/td/article/download/8637408/5 Configuração de gás nobre Compartilhando 2 pares de elétrons Ligação covalente Ex: H2O, O2, Recebendo dois elétrons Ligação Iônica O-2 Na2O ns2 np4 6 elétrons de valência 4. Ligação Química (Oxigênio) 9 http://www.pucrs.br/ ✓ Existe uma acentuada diferença entre a química do oxigênio e os demais elementos do grupo. 3 razões: a) Eletronegatividade b) Tamanho do átomo c) Ausência de orbital “d” adequado 10F = 4,0 O = 3,4 N = 3,0 http://www.pucrs.br/ b) O oxigênio tem um átomo pequeno ❑ Pode estabelecer ligações mais efetivas ✓Ligação dupla forte O=O Para os demais átomos? Raio 74 pm 11 http://www.pucrs.br/ 12 http://www.pucrs.br/ ✓Os demais elementos do grupo ✓Diminui a força da ligação com o aumento do átomo O2 X S8 O=O S S S S S S S S S = Raio 104 pm 13 http://www.pucrs.br/ 96,5°C Solvente: CS2 PE: 46,5 C Solvente: C6H5CH3 PE:110,62 °C 14 http://www.pucrs.br/ http://imagens.tabelaperiodica.org/cristais-de-enxofre/ http://www.foro- minerales.com/forum/viewtopic.php?p=66126 Cristais de enxofre rômbico com calcita. http://www.foro- minerales.com/forum/download.php?id=49826&sid=811d238c2333ff b4f30bc6329fccd276 15 http://www.foro-minerales.com/forum/viewtopic.php?p=66126 Mineiro de enxofre em cratera de vulcão, 2010, Indonésia 16 17 ✓ Na forma nativa: grandes depósitos nos EUA, Polônia e Ucrânia, formados por bactérias anaeróbias. Extração de Enxofre: Processo Frasch - Herman Frasch em 1891. 18 PF: 115,36 C ▪Divalente nos seus compostos S, Se, Te ▪ Divalentes, tetravalentes, hexavalentes ✓ Podem promover elétrons para orbitais “d” do mesmo nível de energia. c) Ausência de orbital “d” O Valência? 19 http://www.pucrs.br/ 8O 1s 2 2s2 2p4 16S 1s 2 2s2 2p63s2 3p4 Divalentes* 3s 3p 3d tetravalentes hexavalentes 3d0 H2S, SCl2 2-, 2+ SO2, TeCl4 4+ SO3, SF6 6+ 20 http://www.pucrs.br/ 5. Propriedades Químicas ➢ Conhece-se várias classes de óxido Oxigênio Peróxido de Hidrogênio H2O2 Serão vistos nos grupos ➢Estrutura: Normais, Superóxidos, Peróxidos ➢Propriedades: Ácidos, básicos, anfóteros, neutros Na2O, Na2O2,NaO2, BaO, BaO2, BaO4, CO2, SO3, ZnO, NO 21 http://www.pucrs.br/ Peróxido de Hidrogênio ✓ Líquido Incolor ❑ Elevada constante dielétrica mas não serve como solvente ionizante * Decomposto pela maioria dos íons metálicos e oxida muitos compostos ❑ Importante Peróxido 22 Água como solvente ionizante http://www.pucrs.br/ ❖ Decomposição H2O2 H2O + ½O2 ▪ Velocidade depende: • Temperatura • Concentração Impurezas catalisam a decomposição Fe2+ , Fe3+ , Cu2+, Ni2+, MnO2, Pt, carvão......... H2O2 Dessulfurização: FeS2 + 15/2 H2O2 → Fe 3+ + 2SO4 2- + H+ + 7H2O 23 http://www.pucrs.br/ ❖ É usado como: ➢Oxidante ➢ H2O2 + 2H + + 2e- → 2H2O (1,77 V) 2Fe2+ + H2O2 + 2H + → 2Fe3+ + 2H2O H2O2 +2H + + 2I- → I2 + 2H2O (em meio ácido) 24 1ª etapa H2O2 + 2I - → IO− + 2H2O (em meio neutro) 2ª etapa H2O2 + IO - → I− + 2H2O + O2 ____________________________________________________ Eq. Geral: 2H2O2 → 2H2O + O2 Reação Catalítica: Acelera a decomposição do H2O2 http://www.pucrs.br/ ❖ É usado como: ➢ Redutor 2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → 1 K2SO4 +2MnSO4 +8 H2O+5 O2 (em meio ácido) 25 2 KMnO4 + 3 H2O2 → 2KOH + 2MnO2 + 2 H2O+ 3 O2 (em meio neutro) http://www.pucrs.br/ http://www.google.com.br/imgres?q=solu%C3%A7%C3%B5es+quimicas&start=300&hl=pt-BR&biw=1024&bih=506&tbm=isch&tbnid=jiJhpJlp-RKO_M:&imgrefurl=http://pt.wikipedia.org/wiki/Qu%C3%ADmica&docid=ERrzShgqI4nY8M&imgurl=http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/1b/Iodine_clock_-_persulphate.ogv/180px--Iodine_clock_-_persulphate.ogv.jpg&w=180&h=144&ei=6BYWUvriMY2y9gTnnYGQAg&zoom=1 26 ➢ Decomposição de H2O2 H2O2 H2O + ½O2 ▪ impurezas catalisam a reação Fe2+, Fe3+, MnO2......... ▪ velocidade de decomposição depende de concentração e temperatura. ◆ Comercialmente: Água Oxigenada 30 volumes 20 volumes ..... 20 volumes →1 mL H2O2 libera, na decomposição, 20 mL de O2 H2O2 ✓ Relação volume e % 27 http://www.pucrs.br/ ◆ Comercialmente: Água Oxigenada 20 volumes(d=1,06) = ?? % 1 mL H2O2 → 20 mL de O2 100 mL H2O2 → x x = 2000 mL = 2L de O2 H2O2 H2O2 H2O + ½O2 1 mol ------------------------- ½ mol 34 g----------------------------11,2 L X g----------------------------- 2L X = 6,01 g 28 Interpretando a unidade de concentração: 6 g/100 mL = 6%m/v d = 1,06 100 mL = 106 g 6g/106x100 = 5,7% m/m Lembrando: 6,01 g de H2O2 que estão em 100 mL de solução que liberam 2000 mL de O2 Decomposição: http://www.pucrs.br/ ◆ Peróxido de hidrogênio 3% m/v são quantos volumes? H2O2 H2O2 H2O + ½O2 1 mol ------------------------- ½ mol 34 g----------------------------11,2 L 3 g ----------------------------- x = 0,988 L 29 ✓ Interpretando a unidade de concentração:3% m/v = 3 g de H2O2 em 100 mL de solução Então: 3 g de H2O2 = 100 mL de solução ---------- libera 988 mL de O2 3 g de H2O2 ----------------- libera 988 mL de O2 ➢ Mas 3 g de H2O2 estão dissolvidos em 100 mL da solução Usando definição de volume: 1 mL de solução -----------libera? X = 9,88 9,88 Volumes~10 volumes http://www.pucrs.br/ 30 1) Quantos volumes é o peróxido de hidrogênio 2% m/v? 2) 130 vol (d= 1,13) = ??% m/v e ??% m/m 3) 30% m/m (Perhidrol) (d=1,11) = ?? volumes
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