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Autor: Prof. Dr. Carlos Alberto R. Brito Júnior São Luís – MA/Brasil (1) Usando os dados abaixo, calcule a força de atração coulombiana entre Na+ e Cl- no NaCl. Qual a força repulsiva nesse caso?. Dados: rNa = 0,098 nm e rCl = 0,181 nm K0 = 9x10 9 V∙m/C Algumas relações de unidades 1 V∙C = 1 J 1 F = 1 C/V V/m = N/m Resposta: 2,98 x 10-9 N Configuração eletrônica estável adquirida pelo compartilhamento de elétrons entre átomos adjacentes. Nº de ligações covalentes = 8 – nº elétrons de valência Metano: CH4 Exemplos: Configuração tetraédrica do Carbono (Diamante) e outros sólidos elementares como o Silício e o Germânio; Moléculas elementares de não metais (H2, Cl2, F2, O2, N2, etc.) e moléculas com átomos diferentes (H2O, NH3, HNO3, C2H3Cl, HF, etc.). Carbeto de Silício: SiC Aplicações: abrasivos, disco de lixa para retificadoras, brunimento, cadinhos para fundição. Componentes de queimadores, fornos e peças sujeitas a altas temperaturas, trocadores de calor, anéis para selos mecânicos, válvulas e peças afins, bicos, pulverizadores e componentes de máquinas de jateamento de granalhas, rolamentos, tubulações e componentes sujeitos a processos químicos, dessulfuradores, buchas e grelhas sujeitas a erosão, corrosão e temperaturas elevadas, componentes usados em indústrias alimentícias, etc. Carbeto de Silício: SiC Aplicação recente – PCU (módulo de controlador de potência) em veículos elétricos e híbridos. Carbeto de Silício: SiC Pode melhorar a autonomia do veículo em até 10%; Redução do tamanho do PCU em até 80%; Consumo energético, tamanho e propriedades térmicas. Em geral os compostos químicos exibem tanto ligações iônicas quanto ligações covalentes. Diferença de Eletronegatividade Ligação Iônica Diferença de Eletronegatividade Ligação Covalente O percentual de caráter iônico CI de uma ligação entre os átomos A e B (onde A é o elemento mais eletronegativo) pode ser aproximado pela expressão: Onde XA e XB são as eletronegatividades dos respectivos elementos. - Elétrons livres e distantes do núcleo para o elemento metálico; - No máximo 03 elétrons de valência; -Gás ou Nuvem eletrônica; - Encontrada em elementos dos Grupos IA e IIA na tabela periódica e em todos metais elementares. + + + + + + + + ++ + + + + + + Núcleo iônico (Cátions) = núcleos atômicos + elétrons restantes Nuvem eletrônica = elétrons de valência livres Arranjo cristalino em sólidos metálicos Em geral, por causa dos elétrons livres, os metais apresentam: ➢Elevada condutividade elétrica – os elétrons se movem livremente sob ação de um campo elétrico; ➢Elevada condutividade térmica – associada a mobilidade dos elétrons de valência que transferem a energia térmica de um nível de alta temperatura para outro de baixa; ➢ Absorção da energia luminosa – os materiais são opacas; ➢ Ponto de fusão e ebulição elevados - a nuvem de elétrons “segura” os átomos unidos uns aos outros com maior intensidade. Johannes Diderik Van der Waals (1837 — 1923): físico neerlandês. Nobel de Física de 1910. Corrigiu a equação PV=RT -Ligações secundárias - Ligações físicas fracas (energia de ligação na ordem de 10kJ/mol); - Originam ligações intermoleculares; -Ocorrem, na maioria, em gases inertes e em moléculas ligadas covalentemente; - Origem: dipolos atômicos ou moleculares. http://pt.wikipedia.org/wiki/Nobel_de_F%C3%ADsica O momento dipolar mede a separação de cargas no interior da molécula. Numa molécula linear, como o CO2, na qual seus extremos C – O são polares, como um todo é apolar porque as polaridades se cancelam. Já a molécula de H2O (não linear) é polar. A forma da molécula é fundamental para determinar seu momento dipolar. Todas as moléculas diatômicas homonucleares, tais como O2, F2, Cl2 e H2, são não polares (ou apolares). Ambos os átomos têm a mesma eletronegatividade e os elétrons compartilhados sofrem igual atração por ambos os núcleos. O momento dipolar (µ) mede a separação de cargas no interior da molécula. Numa molécula linear, como o CO2, na qual seus extremos C – O são polares, como um todo é apolar porque as polaridades se cancelam. Já a molécula de H2O (não linear/ligação de hidrogênio) é polar. A forma da molécula é fundamental para determinar seu momento dipolar. Todas as moléculas diatômicas homonucleares, tais como O2, F2, Cl2 e H2, são não polares (ou apolares). As moléculas diatômicas heteronucleares, como HF, são polares, a variação eletronegativa causa uma distribuição assimétrica da densidade eletrônica da molécula. Atração entre Dipolos permanentes: Dipolo-Dipolo -Ocorre entre moléculas polares; - Atração entre polos. Atração entre Dipolos induzidos flutuantes: Forças de dispersão ou Forças de London Todas as moléculas simétricas e átomos de gases nobres têm momentos de dipolo transitórios ou flutuantes; Efeito temporal e randômico: distorções da simetria elétrica de alguns átomos ou moléculas, que criam um pequeno dipolo elétrico. Pode ser definida como um grupo de átomos que estão ligados entre si por meio de fortes ligações primárias (especificamente a ligação covalente). Estes grupos de átomos, eletricamente neutros, agem como se fosse uma unidade, pois as atrações intramoleculares são muito fortes, porém, as ligações intermoleculares são fracas (Van der Waals). Molécula de Butano Ligações dipolo-dipolo entre moléculas de água Em relação a estrutura dos materiais sólidos costuma-se empregar o termo molécula (monômero) para a unidade fundamental dos materiais poliméricos (Macromoléculas Sintéticas). Materiais Metálicos e Cerâmicos geralmente se associa a uma estrutura originada de um arranjo atômico (arranjo cristalino). Distância de equilíbrio (distância interatômica) do Fe = 2,48 Å Raio atômico do Fe metálico = 1,24 Å Alguns fatores que afetam o tamanho de um átomo ou íon: - Valência: Alguns fatores que afetam o tamanho de um átomo ou íon: Nº de átomos adjacentes repulsão eletrônica Ligações Covalentes Distância interatômica Exemplo: Representa o número de vizinhos mais próximos que um átomo tem. Ex.: O NC do carbono é quatro, e do hidrogênio é um. Os elétrons de valência e o empacotamento atômico afetam diretamente o número de coordenação. Em geral, os NCs dos metais e sólidos iônicos são governados pelo empacotamento enquanto que para sólidos covalentes pelos limites de compartilhamento eletrônico. O NC depende diretamente dos tamanhos relativos dos íons carregados com cargas opostas. Esse tamanho relativo é caracterizado pela razão dos raios (r/R). r – raio do menor íon R – raio do maior íon Quantos íons de O2- (r = 1,32 Å) podem circundar um íon de Mg2+ (r= 0,78 Å)? Relação entre raios: 0,78/1,32 = 0,59 Quantos íons de O2- (r = 1,32 Å) podem circundar um íon de Si4+ (r= 0,39 Å)? Relação entre raios: 0,39/1,32 = 0,3 Mostre que a mínima relação entre os raios, para um número de coordenação de três, é 0,155. Mostrar que a mínima relação entre os raios, para um número de coordenação de seis, é 0,414. (1) Calcule a razão mínima para um número de coordenação de 8. (2) Estime o número de coordenação para o cátion em cada um desses óxidos de cerâmica: Al2O3, B2O3, CaO e MgO. rAl = 0,057 nm; rB = 0,02 nm; rCa = 0,106 nm; rMg = 0,078 nm; rO = 0,132 nm.
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