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INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. 1- Qual é a equação da reação envolvida nas titulações de precipitaçã prata e solução contendo íons cloreto? 2- Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o Ag2CrO4 que é um sal de cor avermelhada, um complexo colorido de tiocianato. O indicador usado é o íon ferro (I meiro excesso de tiocianato indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DEPARTAMENTO DE ENSINO SUPERIOR DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA DOCENTE: Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. Qual é a equação da reação envolvida nas titulações de precipitaçã prata e solução contendo íons cloreto? Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. Pelo método de Mohr no qual é possível detectar a do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o que é um sal de cor avermelhada, No método de Volhard em que um complexo colorido de tiocianato. O indicador usado é o íon ferro (I meiro excesso de tiocianato Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DEPARTAMENTO DE ENSINO SUPERIOR DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA DOCENTE: CLEONE DAS DORES CAMPOS CONCEIÇÃ IALDO MORAIS BARROSO MAT: 20191LQ0012 Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. Qual é a equação da reação envolvida nas titulações de precipitaçã prata e solução contendo íons cloreto? Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. Pelo método de Mohr no qual é possível detectar a do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o que é um sal de cor avermelhada, No método de Volhard em que um complexo colorido que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão de tiocianato. O indicador usado é o íon ferro (I meiro excesso de tiocianato. Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DEPARTAMENTO DE ENSINO SUPERIOR DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA CLEONE DAS DORES CAMPOS CONCEIÇÃ IALDO MORAIS BARROSO MAT: 20191LQ0012 Volumetria de P Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. Qual é a equação da reação envolvida nas titulações de precipitaçã prata e solução contendo íons cloreto? Ag+(aq) Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. Pelo método de Mohr no qual é possível detectar a do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o que é um sal de cor avermelhada, além do p No método de Volhard em que que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão de tiocianato. O indicador usado é o íon ferro (I Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DEPARTAMENTO DE ENSINO SUPERIOR DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA CLEONE DAS DORES CAMPOS CONCEIÇÃ IALDO MORAIS BARROSO MAT: 20191LQ0012 Volumetria de Precipitação Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. Qual é a equação da reação envolvida nas titulações de precipitaçã + Cl-(aq) Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. Pelo método de Mohr no qual é possível detectar a do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o além do precipitado colorido. No método de Volhard em que se pode detectar o ponto final através da formação de que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão de tiocianato. O indicador usado é o íon ferro (III), que produz uma coloração vermelha com o pr Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DEPARTAMENTO DE ENSINO SUPERIOR DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA CLEONE DAS DORES CAMPOS CONCEIÇÃ IALDO MORAIS BARROSO MAT: 20191LQ0012 recipitação Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. Qual é a equação da reação envolvida nas titulações de precipitaçã AgCl(s) Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. Pelo método de Mohr no qual é possível detectar a formação de do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o recipitado colorido. se pode detectar o ponto final através da formação de que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão II), que produz uma coloração vermelha com o pr Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DEPARTAMENTO DE ENSINO SUPERIOR – DESU DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA – DAQ CLEONE DAS DORES CAMPOS CONCEIÇÃ IALDO MORAIS BARROSO MAT: 20191LQ0012 Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. Qual é a equação da reação envolvida nas titulaçõesde precipitação com solução contendo íons Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. formação de do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o recipitado colorido. se pode detectar o ponto final através da formação de que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão II), que produz uma coloração vermelha com o pr Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO DESU DAQ CLEONE DAS DORES CAMPOS CONCEIÇÃO IALDO MORAIS BARROSO MAT: 20191LQ0012 Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. o com solução contendo íons Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. formação de um precipitado color do, por exemplo, na titulação de íons cloreto com íons prata podemos utilizar o K2CrO4 cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o se pode detectar o ponto final através da formação de que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão II), que produz uma coloração vermelha com o pr Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUÇÃO, CIÊNCIAS E TECNOLOGIA DO MARANHÃO Antes de resolver os exercícios estudar algumas das referências indicadas anteriormente: livros de química analítica quantitativa e química geral são importantes para o seu bom aprendizado. o com solução contendo íons Descreva detalhadamente três formas de detecção de ponto final de titulações por precipitação. um precipitado colori- como indi- cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o se pode detectar o ponto final através da formação de que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão II), que produz uma coloração vermelha com o pri- Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O indicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do PE e resulta não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido. i- i- cador, quando todo o cloreto for consumido o restante da prata reagirá com o indicador formando o se pode detectar o ponto final através da formação de que envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão i- Método de Fajans que envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O resulta 3- Indicadores visuais de ponto final de titulação de precipitação reagem com o titulante. O ideal é que essa reação ocorra após todo titulado ser consumido. Desta forma o ponto final é detectado após o ponto de equivalência. Explique e comente por que isso não é problemático uma vez que o volume de titulante é maior que o necessário para reação com o titulado. Porque o erro é muito pequeno e dentro da curva de viragem podendo ser feito uma ti- tulação em branco para corrigir o erro. 4- Explique os critérios para escolha de um reagente a ser utilizado para detecção de ponto final de titulação por precipitação através da formação de precipitado colorido. O precipitado deve ser consideravelmente insolúvel e a reação deverá ser suficientemente rápida. 5- É importante controlar o pH das soluções para titulações de precipitação com solução de íons prata? Explique se é possível fazer titulações por precipitação de cloreto de prata em soluções com pH > 11? Por quê em solução ácida é possível? Será extremamente necessário ajustar o pH para uma faixa entre maior que 6,5 e menor que 10,0 para que valores abaixo da faixa não transforme a reação em dicromato e acima em óxido de prata. Baseado nas limitações do método de Mohr, quando tivermos o cromato co- mo indicador e a prata como titulante, não será possível, pois a prata reage com íons OH- for- mando hidróxido de prata e posteriormente se decompõe em oxido de prata, em meios ácidos é possível através do método de Volhard. 6- Considerando o Método de Mohr, responda: (a) Qual é o indicador utilizado? (b) Escreva a equação da reação do indicador; (c) Como é detectado o ponto final? (d) Qual é a faixa de pH adequado? Por quê? Íon cromato, 2Ag+ + CrO42- Ag2CrO4, sendo detectado o ponto final a partir do excesso de titulante através da formação de um precipitado colorido, a faixa de pH ideal é entre 6,5 e 10,5 por que em pH ácido o cromato reage com íons H+ formando o dicromato e em meios bási- cos a prata reage com íons OH- formando hidróxido de prata que se decompõe em oxido de prata. 7- Explique se é preciso padronizar uma solução de nitrato de prata. Por que se recomenda estocar soluções de nitrato de prata sob proteção da luz. Qual é melhor recipiente para se estocar a solu- ção? Sim, porque devemos conhecer bem as propriedades da substância que será o titulante, porque sob a luz é formada a prata metálica, embalagens plásticas. 8- Uma indústria de enlatados precisa determinar a % em massa de cloreto de sódio na água de con- serva de ervilhas, a qual tem densidade de 1,0382 g mL-1 e contém sal, resíduos de ervilha e água. Para a realização da determinação um analista tomou uma alíquota de 25,00 mL da água de conserva, diluiu-a com água destilada num balão de 250,00 mL. Logo em seguida ele tomou três alíquotas de 25,00 mL dessa solução e titulou-as com solução de nitrato de prata 0,05037 mol L- 1. Nestas titulações foram gastos, respectivamente, 11,50; 11,40 e 11,45 mL da solução de nitrato de prata. Utilizando estes dados, calcule: (a) A concentração média (mol L-1 e g L-1) de cloreto de sódio na água de conserva. (b) A porcentagem em massa de cloreto de sódio na água de con- serva. Nº Ag1 = C x V1 = 0,05037 mol/L x 11,5 mL = 0,579255 mmol Nº Ag1 = C x V2 = 0,05037 mol/L x 11,4 mL = 0,574218 mmol Nº Ag1 = C x V3 = 0,05037 mol/L x 11,45 mL = 0,5767365 mmol Nº Agm = Ag 1 + Ag 2 + Ag3 3 = 0,5767365 mmol 0,5767365 ----------- 25 mL x ------------250 mL x = 5,767365 mmol Nº Agm = Nº NaCl Concentração em mol/L: Nº NaCl Volume = 5,767365 25mL = 0,2306946 mol/L Concentração em g/L: 0,2306946 mol/L x 58,5 g/mol = 13,4956 g/L m = MM x Nº = 58,5 g/mol x 5,767365 mmol = 0,33739 g Densidade = 1,0382 g/mL, massa = 1,0382 g/mL x 25 mL = 25,955g Porcentagem em massa de cloreto de sódio: 0,33739 25,955 100 = 1,299% de NaCl 9- Na determinação da quantidade de cloreto numa amostra de soro utilizando o método de Volhard, uma amostra de 5,00 mL foi tratada com 8,45 mL de solução de nitrato de prata 0,100 mol L-1 e o excesso de íons prata foi titulado com 4,25 mL de uma solução de tiocianato de potássio 0,100 mol L-1 usando uma solução de contendo íons ferro III como indicador. Calcular quantos mg de cloreto existem por mL de soro. NºAg total = C x V = 0,1 mol/L x 8,45 mL= 0,845 mmol NºKSCN = NºAgexc.= 0,1 mol/L x 4,25= 0,425 mmol NºAg reagiu = Nºcloreto NºAg reagiu = 0,845 - 0,425 = 0,42mmol m=MM x Nº m = 35,5 g/mol x 0,42 mmol = 14,91 mg em 5 mL de soro : 14,91 mg/ 5 mL = 2,982 mg/mL 10- Para a determinação da quantidade de cloreto numa amostra de soro fisiológico pelo método de Volhard, uma amostra de 25,00 mL foi tratada com 50,00 mL de solução de nitrato de prata 0,110 mol L-1 e o excesso de íons prata foi titulado com 17,00 mL de uma solução de tiocianato de potássio 0,100 mol L-1 usando uma solução contendo íons ferro III como indicador. Qual a concen- tração de NaCl na amostra em mol L-1 e g L-1? NºAg total = C x V = 0,110 mol/L x 50 mL = 5,5 mmol NºKSCN = NºAgexc. = 0,1 mol/L x 17 mL= 1,7 mmol NºAg reagiu = Nºcloreto NºAg reagiu = 5,5 - 1,7 = 3,8 mmol C = nº / v = 3,8 mmol 25 = 0,152 mol/L de NaCl Concentração em g/L: 58,5 g/mol x 0,152 mol/L = 8,892 g/L 11- Três alíquotas de 25,00 mL de solução de cloreto de sódio foram tituladas com solução 0,1087 mol L-1 de nitrato de prata utilizando solução de dicromato de potássio como indicador. Fo- ram consumidos respectivamente 19,80 mL; 20,10 mL; 20,00 mL para atingir o ponto final da titu- lação. Qual a concentração média em mol L-1 de cloreto de sódio na amostra? Sabendo que a densi- dade da solução é 1,023 g cm-3, qual a porcentagem em massa de sal na amostra? Nº Ag1 = C x V1 = 0,1087 mol/L x 19,80 mL = 2,15226 mmol Nº Ag1 = C x V2 = 0,1087 mol/L x 20,10 mL = 2,18487 mmol Nº Ag1 = C x V3 = 0,1087 mol/L x 20 mL = 2,174 mmol Nº Agm = Ag1 + Ag2 + Ag3 3 = 2,170376 mmol NºAgm = NºNaCl C = nº / v = 2,170376 mmol 25 = 0,08681504 mol/L de NaCl m = MM x Nº m= 58,5 g/mol x 2,170376 mmol = 0,126966996 g em 25 ml D = 1,023 g/cm3 m= 25,575 em 25 mL Porcentagem em massa de NaCl: 0,126966996 g 25,575 g 100 = 0,496% 12- Para a determinação da quantidade de cloreto numa amostra de soro fisiológico pelo método de Volhard, uma amostra de 20,00 mL foi tratada com 40,00 mL de solução de nitrato de prata 0,0500 mol L-1 e o excesso de íons prata foi titulado com 15,50 mL de uma solução de tiocianato de potássio 0,0500 mol L-1 usando uma solução de Fe+3 como indicador. Qual a concentração do clore- to de sódio na amostra em mol L -1 e g L-1? NºAg total = C x V = 0,05 mol/L x 40 mL= 2 mmol NºKSCN = NºAgexc. = 0,05 mol/L x 15,50 mL = 0,775 mmol NºAg reagiu = NºCloreto NºAg reagiu = 2 - 0,775 = 1,225 mmol C = nº / v = 1,225 mmol 20 = 0,06125 mol/L de NaCl Concentração em g/L: 58,5 g/mol x 0,06125 mol/L = 3,583125 g/L 13- Três amostras de 15,00 mL de solução de cloreto de sódio foram tituladas pelo método de Fajans com solução 0,1087 mol L-1 de nitrato de prata utilizando solução de ferroceína como indi- cador. Foram consumidos respectivamente 14,80 mL; 15,10 mL; 15,00 mL para atingir o ponto final. Qual a concentração média em mol L-1 de cloreto de sódio da amostra? Sabendo que a densi- dade da solução é 1,050 g cm-3, qual a porcentagem em massa de sal na amostra? Nº Ag1 = C x V1 = 0,1087 mol/L x 14,80 mL = 1,60876 mmol Nº Ag1 = C x V2 = 0,1087 mol/L x 15,10 mL = 1,64137 mmol Nº Ag1 = C x V3 = 0,1087 mol/L x 15 mL = 1,6305 mmol Nº Agm = Ag1 + Ag2 + Ag3 3 = 1,626876 mmol NºAgm = NºNaCl C = nº/v = 1,626876 mmol 5 = 0,1084584 mol/l de NaCl m = MM x Nº m= 58,5 g/mol x 1,626876 mmol = 0,095172246 g em 15 ml D= 1,050 g/cm3 m = 15,75 g em 15 ml Porcentagem em massa de NaCl: 0,095172246 g 15,75 g 100 = 0,604% 14- Descreva detalhadamente o método de Volhard e o método de Fajans. Método de Volhard envolve a titulação de íon prata em meio ácido com uma solução padrão de tiocianato. O indicador usado é o íon ferro (III), que produz uma coloração vermelha com o primeiro excesso de tiocianato. Método de Fajans envolve a titulação de cloreto usando indicadores de adsorção. O in- dicador é adsorvido na superfície do precipitado. Essa adsorção ocorre próximo do ponto de equi- valência e resulta não somente na mudança de cor, mas também na transferência de cor da solução para o sólido. Gabarito: 8. (a) M = 0,2307 mol L-1 e C = 13,48 gL-1 e (b) % (m/m) = 1,299% 9. m = 2,978 mg mL-1 10. M = 0,132 mol L-1 e C = 7,722 gL-1 11. M = 0,08682 mol L-1 e % (m/m) = 0,496% 12. M = 0,0575 mol L-1 e C = 3,361 gL-1 13. M = 0,108 mol L-1 e % (m/m) = 0,617% Atividade sobre Volumetria de Complexação 02- Uma amostra de efluente foi encaminhada a um laboratório para verificação da dureza da água. 100 mL da amostra foram transferidos para um erlenmeyer de 250 mL seguido da adição de 2 mL de tampão NH3/NH4Cl de pH 10 e indicador Erio-T. Esta solução foi então titulada por 6,5 mL de EDTA 0,01 mol/L. Calcule a dureza da água do efluente, expressando o resultado em mg/L de Ca- CO3 (MM = 100 g/mol). Ca+2 + Y-4 ↔ CaY-2 n Ca+2 = n EDTA n EDTA = CEDTA x VEDTA n EDTA = 0,01mol/L x 6,5mL n EDTA = 0,065mmol n Ca+2 = 0,065 mmol 0,065 mmol ---------- 100,0mL X --------- 1000,0 mL X= 0,65 mmol ( ) ( / ) = ( ) m (g) = n (mol) x Mm (g/mol) m (g) = 0,65 mmoL x 100,0 g/mol m (g) = 65 mg / L m (g) = 0,065g/ L 03- Uma amostra pesando 5,0 g foi convenientemente tratada, resultando 100 mL de uma solução. Desta solução, retirou-se 25 mL e titulou-se com EDTA 0,1 M a fim de se determinar o teor de magnésio na forma de sulfato. O indicador utilizado foi o eriocromo T em pH 10 e o volume gasto foi 10 mL. Determine a percentagem de MgSO4 na amostra. Amostra 5 g 100 mL 25 mL (alíquota analisada) 1 Mg2+ + 1 Y4- MgY2- 0,1 mol/L 10 mL Y4-: 0,1 mol -------- 1000 mL X --------- 10 mL X = 1 x 10-3 mol de Y4- = número de mols de Mg2+ (estequiometria da reação 1:1) 1 mol MgSO4 ------ 1 mol Mg2+ Portanto, tem-se 1 x 10-3 mol de MgSO4 1 mol MgSO4 ------ 120,37 g 1 x 10-3 mol ------ Y Y = 0,12037 g de MgSO4 0,12037 mol de MgSO4 ----- 25 mL Z ------ 100 mL (onde foram dissolvidos os 5 g de amostra) Z = 0,48 g de MgSO4 0,48 g de MgSO4 ------ 5 g de amostra W ------ 100 g W = 9,63% m/m 04- Por que os ligantes multidentados são preferidos a ligantes unidentados em titulações comple- xométricas? Os ligantes multidentados são preferidos a ligantes unidentados em titulações pelo fato de que es- sas substâncias geralmente formam complexos mais estáveis do que ligantes unidentados. Sendo assim, em titulações complexométricas os ligantes multidentados tem vantagem por gerarem com- plexos mais estáveis do que os gerados pelos ligantes unidentados. Outro fator importante é que os ligantes multidentados formam um complexo único como cátion e facilita as curvas de titulação e consequentemente proporciona facilidade na detecção de pontos de extremidade. 05- A determinação de Ca2+ e Cu2+ em pH 10 por titulação complexométrica com EDTA não é pos- sível, pois ambos íons metálicos formam complexos estáveis com o ligante. Sabendo-se que o complexo de Cu2+ com CN é muito mais estável do que o complexo formado com EDTA, como você procederia para determinar os 2 íons metálicos numa mistura? Necessita-se ser titulada primeiramente com o cianeto pra determinar à concentração de Cu2+ e depois titular o restante com EDTA sendo assim, aplica-se a titulação de retorno. 06- Como seria possível realizar uma determinação complexométrica simultânea de íons Fe3+ e Mg2+ com EDTA? Utilizando-se um agente mascarante. 07- Uma solução de 50,00 mL, contendo os íons Ni2+ e Zn2+, foi tratada com 25,00 mL de uma so- lução de EDTA 0,04520 mol L-1. O excesso de EDTA que não reagiu consumiu 12,40 mL de uma solução de Mg2+ 0,01230 mol L-1 para a reação completa (Titulação de retorno). Um excesso do reagente 2,3-dimercapto-1-propanol foi então adicionado para liberar o EDTA do Zn2+. Outros 29,20 mL da solução de Mg2+ foram necessários para reagir com o EDTA liberado. Calculea con- centração em mol L-1 do Ni2+ e do Zn2+ presentes na solução original. (Etapa 1) nEDTAtotal nEDTAtotal =CEDTA x VEDTA nEDTAtotal = 0,0452 mol/L x 25,0 mL nEDTAtotal = 1,13 mmol (Etapa 2) nEDTAexc = nMg2 (+) nEDTAexc = CMg+2 x VMg+2 nEDTAexc = 0,0123mol/L x 12,4 mL nEDTAexc = 0,1525 mmol (Etapa 3) = n (Ni+2, Zi+2 )reagiu = n EDTA reagiu nEDTAreagiu = nEDTAtotal - nEDTAexc nEDTAreagiu = 1,13 mmol - 0,1525 mmol nEDTAreagiu = 0,98 mmol n(Ni2+, Zi2+)reagiu = 0,98 mmol (Etapa 4) nreagiu( Zi+2) = nMg2 (+) n reagiu ( Zi+2) = CMg+2 x VMg+2 n reagiu ( Zi+2) = 0,0123 mol/L x 29,20mL n reagiu ( Zi+2) = 0,3592 mmol (Etapa 5) n reagiu(Ni+2) = n reagiu (Ni+2, Zi+2) - n reagiu ( Zi+2) n reagiu ( Ni+2) = 0,98 mmol − 0,3592 mmol n reagiu ( Ni+2) = 0,62 mmol ( / ) = ( )/( ) . ( )/( ) = 0,3592 50,0 MZi2+ = 7,2x10−3mol/L ( / ) = ( )/( ) . ( )/( ) = 0,62 50,0 MNi+2 = 0,0124 mol/L 08- Uma amostra de MgCO3 com elevado grau de pureza, pesando 0,1225 g, foi adequadamente dissolvida em HCl diluído, tamponada a pH adequado e titulada com solução de EDTA gastando-se 19,72 mL, usando eriocromo T como indicador. Calcule a concentração em mol/L desta solução de EDTA. MgCl₂(aq) + Y⁴⁻(aq) MgY²⁻(aq) + 2 Cl-(aq) ( ) ( / ) = ( ) n = 0,1225 / 84,3 = 0,1225 84,3 n = 0,00145 mol de MgCO₃ Quantidade em mols de MgCl₂ ; 1 mol MgCO₃ ------------- 1 mol MgCl₂ 0,00145 mols --------------- x x = 0,00145 mols de MgCl₂ Quantidade em mols de Y⁴⁻ : ( EDTA ) 1 mol MgCl₂ ------------------- 1 mol Y⁴⁻ 0,00145 mols ------------------ y y = 0,00145 mols de Y⁴⁻ Volume: 19,72 mL 0,01972 L M [ Y⁴⁻ ] = M [ Y⁴⁻ ] = , , M [ Y⁴⁻ ] = 0,0735 mol/L 09- Em uma titulação para 50,0 mL de uma solução de Sr2+ 0,0100 mol/L com solução de EDTA 0,0200 mol/L tamponada a pH 11,0. Calcule os valores de pSr após a adição de 0,0; 10,0; 25,00 e 26,0 mL do titulante. pSr no volume inicial log Concentração → pSr = -log0,01 = 2 pSr após adição de 10,0 mL nº EDTA = V x C = 10 mL x 0,02 mol/L = 0,2 mmol nº Sr = V x C = 50 mL x 0,01 mol/L = 0,5 mmol -log C → -log ( , , ) → pSr = -log 0,005 = 2,30 pSr após adição de 25,00 mL Sr 2+ + Y 4- [SrY 2-] = 0,5 mmol 75mL = 0,0066 / Kf = [SrY ] [Sr ] x [Y ] → 4,3 x 10 = 0,0066 [Sr ] = [Sr ] = 0,0066 4,3 x 10 = 3,92 10 pSr = -log 0.00000393749 = 5,40 pSr após adição de 26,00 mL Após ponto de equivalência: Kf’ = Kf x α α = pH 11 = 0,81 Kf’ = 4,3 x 10 8 x 0,81 = 3,483 x 10 8 [SrY ] = 0,5 mmol 76 mL = 6,5 x 10 mol/L [SrY ] Cedta x Kf′ = 6,5 x 10 0,02 x 3,483 x 10 = 9,44 10 pSr = - log 9.4443689 x 10 -10 = 9.02 10- Algumas pomadas são comercializadas para auxiliar na cicatrização de ferimentos e tem como princípio ativo uma mistura de ZnO –ZnSO4. Uma amostra de 5,500 g desta pomada foi dissolvida e transferida para um balão volumétrico de 250,0 mL, sendo completado o volume com água desti- lada. Uma alíquota de 50,0 mL desta solução, com pH ajustado (tamponado), foi titulada com 12,35 mL de solução de EDTA 0,0500 mol/L. Calcule a porcentagem (m/m) de zinco na pomada. Zn+ + Y4- ↔ ZnY- nZn+ = nEDTA nEDTA = CEDTA x VEDTA nEDTA = 0,050 mol/L x 12,35mL nEDTA = 0,6175 mmol (Alíquota) nzn = 0,6175 mmol 0,6175 mmol ---------- 50,0mL X----------250,0mL (sol. mãe) X = 3,08 mmol (Amostra) ( ) ( / ) = ( ) m (g) = n (mol) x Mm (g/mol) m (g) = 3,08 mmoL x 65,39 g/mol m (g) = 201,86 mg m (g) = 0,20186g 100%---------- 5,50g X --------- 0,20186g X = 3,67% 11. O íon cálcio forma um complexo fraco 1:1 com o íon nitrato (Kf = 2,0). Qual seria a concentra- ção de equilíbrio do Ca(NO3)+ em uma solução preparada pela mistura de 10 mL de CaCl2 0,01 mol/L e 10 mL de NaNO3? N°CaCl = N°NaNO3 MCaCl x VCaCl = MNaNO3 x VNaNO3 10 x 10-3 L x 0,01 mol/L = MNaNO3 x 10 x 10-3 mol/L MNaNO3 = 0,01 mol/L N°NaNO3 = 0,01 mol/L x 10 mL = 0,1 mmol MNaNO3 = , = 5 10 / Ca+ + NO3- CaNO3 = [ CaNO3] [Ca ][ 3] −→ 2,0 = 5 10 [Ca ] −→ 2[Ca ] = 5 10 [ ] = 5 10 2 = 0,05 / 12- O Zn em 0,7162 g de amostra de talco foi titulado com 21, 27 mL de solução de EDTA 0,01645 mol/L. Calcule a % m/m de Zn na amostra. Zn+ + Y-4 ↔ ZnY- n Zn+ = n EDTA n EDTA = CEDTA x VEDTA n EDTA = 0,01645 mol/L x 21,17 mL n EDTA = 0,35 mmol n Zn = 0,35 mmol ( ) ( / ) = ( ) m (g) = n (mol) x Mm (g/mol) m (g) = 0,35 mmoL x 65,39g/mol m (g) = 22,87 mg m (g) = 0,0228 g 100%---------- 0,7162 g X --------- 0,0228 g X = 3,18% 13- O cromo (III) reage lentamente com o EDTA, sendo por isso determinado recorrendo a uma titulação de retorno. Uma preparação farmacêutica contendo cromo (III) foi analisada por tratamen- to de 2,63 g de amostra com 5,00 mL de 0,0103 mol L-1 de EDTA. A quantidade de EDTA que não reagiu foi titulada com 1,32 mL de solução de zinco 0,0122 mol L-1. Qual a percentagem de cromo na preparação farmacêutica? Dado: MM(Cr3+) = 51,996 g/mol Cr+3 + Y4- ↔ CrY-3 (Etapa 1) nEDTAtotal n EDTAtotal =CEDTA x VEDTA n EDTAtotal = 0,0103mol/L x 5,0 mL n EDTAtotal = 0,0515 mmol (Etapa 2) n EDTAexc. = n Zn n EDTAexc = CZn+2 x VZn+2 n EDTAexc = 0,0122 mol/L x 1,32 mL n EDTAexc = 0,0161 mmol (Etapa 3) nCr3+ reagiu = n EDTAreagiu nEDTAreagiu = n EDTAtotal - n EDTAexc nEDTAreagiu = 0,0515 mmol - 0,0161 mmol nEDTAreagiu = 0,0354 mmol nCr3+ = 0,0354 mmol ( ) ( / ) = ( ) m (g) = n (mol) x Mm (g/mol) m (g) = 0,0354 mmoL x 51,99 g/mol m (g) = 1,84 mg m (g) = 1,84 x 10−3g 100%---------- 2,63 g X --------- 1,84 x 10−3 g X=0,069% 15- Calcular a solubilidade AgBr em água e em uma solução contendo 0,1 mol/L de NH3 . Dados: KpsAgBr = 5,25x10-13 e KfAg(NH3)2+ = 2,1 x107 AgBr Ag + + Br- Kps = [Ag +] [Br -] S 2 = 5,25 x 10 -13 = 5,25 x 10 = 7.24568837 x 10 AgBr + 2NH3 Br - + [Ag(NH3 )2+] 2 = [Ag(NH3) ] [Ag ] [NH3] B2 = K1 x K2 = 1,66 x 107 Keq = Ks x B2 = 0,000008715 = [Ag(NH3) ][Br ] [NH3] 0,000008715 = (S) (0,1) S = 0,00295 mol/L