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Prática 1: Determinação da Viscosidade de Líquidos Objetivo: Determinar o coeficiente de viscosidade de alguns líquidos, e misturas de líquidos, à várias temperaturas, utilizando o viscosímetro de Ostwald. Introdução A viscosidade de um líquido mede a resistência interna oferecida ao movimento relativo de diferentes partes desse líquido. A viscosidade mede a resistência de um líquido em fluir e não está diretamente relacionada com a densidade do líquido, que é a relação massa/volume. O coeficiente de viscosidade de líquidos pode ser determinado por várias métodos experimentais. Por exemplo, determinando a velocidade de vazão do fluido através de um capilar (coeficiente de viscosidade é dado pelo lei de Poiseuille), a velocidade com que uma esfera cai no fluido (Leis de Stokes), etc. No caso da vazão de um fluido através de um capilar o coeficiente de viscosidade, segundo Poiseuille, é dado pela seguinte equação (1): 𝜂 = 𝜋𝑟4𝑡𝑝 8𝑣𝑙 Equação (1) onde p é a pressão hidrostática sobre o líquido, em N m-2, v é o volume, em m3, do líquido que flui em t segundos através do capilar de raio r e de comprimento l, em metros. O viscosímetro de Ostwald, mostrado na figura 1, permite uma determinação simples do coeficiente de viscosidade a partir de um padrão. Neste caso as medidas de viscosidade são realizadas por comparação entre o tempo na vazão de um fluido de viscosidade conhecida, geralmente a água, e o de um fluido de viscosidade desconhecida, um vez que uma medida absoluta do coeficiente de viscosidade é difícil. A partir da equação 1, pode chegar na relação de comparação mostrada na equação 2, 𝜂1 𝜂2 = 𝑑1𝑡1 𝑑2𝑡2 Equação (2) onde d1 e d2 são as densidade dos fluidos conhecido e desconhecido, respectivamente, e t1 e t2 são os tempos gastos para que se escoem volumes iguais. Figura 1. Esquema ilustrativo do viscosímetro de Ostwald. Fonte: Bueno (1980) A precisão na operação com este viscosímetro depende do controle e da medida das seguintes variáveis: temperatura, tempo, alinhamento vertical do capilar e volume da substância estudada. O efeito da temperatura sobre o coeficiente de viscosidade de um fluido difere notadamente segundo o fluido ou gás. Nos gases, o coeficiente aumenta com a temperatura, mas nos líquidos diminui marcadamente com a elevação da temperatura. A relação dos coeficientes de viscosidade dos líquidos com a temperatura é dada pela equação de Carrancio (Eq. 3), 𝜂 = 𝐴𝑒𝑥𝑝( 𝐵 𝑅𝑇 ) Ou ln(𝜂) = 𝐴 + 𝐵 𝑅𝑇 Equação (3) onde A e B são constantes próprias dos líquidos dados, sendo B uma medida de energia necessária para fazer o líquido fluir. Plotando-se ln η em função de 1/T verifica-se uma reta. A qual o coeficiente angular é B/R e o coeficiente linear é A. Para fins práticos, o funcionamento de um viscosímetro do tipo capilar é conceitualmente simples: Compara-se o tempo gasto por uma solução (polimérica) escorrer por um fino capilar com tempo gasto por uma solução padrão (ex. água destilada). Segundo a teoria, o tempo de escoamento é proporcional a viscosidade do fluido e inversamente proporcional à sua densidade previsto na equação 2 e mostrado na equação 4. 𝑡𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 𝜂𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 e 𝑡𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 = 𝜂𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑑𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 (Equação 4) Definimos a grandeza adimensional Viscosidade relativa (ηrel) como sendo a razão entre a viscosidade da solução e a viscosidade do solvente puro, equação 5. 𝜂𝑟𝑒𝑙 = 𝜂𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝜂𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 Equação (5) Para muitas soluções poliméricas nas concentrações de interesse temos (soluções diluídas) temos ρsolução / ρsolvente ≈ 1. Portanto, a viscosidade relativa depende simplesmente da razão dos tempos, como pode-se observar na equação 6, 𝜂𝑟𝑒𝑙 = 𝑡𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜 𝑡𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 Equação (6) Outra grandeza que podemos definir é a viscosidade específica (ηsp), que é a diferença entre os coeficientes de viscosidades da solução e solvente dividido pelo coeficiente de viscosidade do solvente puro. 𝜂𝑠𝑝 = 𝜂𝑠𝑜𝑙𝑢çã𝑜−𝜂𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝜂𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 Equação (6) ηsp e ηrel dependem da substância na solução, portanto para extrair as propriedades intrínsecas da substância é necessário extrapolar essas medidas para a concentração zero (c = 0). As duas quantidades, que são comumente plotadas em função da concentração e extrapoladas para zero são ηsp/c e ln(ηrel)/c. A figura 2 mostra estas estrapolações em função da concentração. Pode-se observar que o coeficiente linear da reta é a viscosidade intrínseca da substância estudada. Figura 2. Gráficos típicos de experimentos para a determinação de viscosidade: (a) ηsp/c em função de c. (b) ln(ηrel)/c em função de c. Procedimento Experimental Determinação da constante do viscosímetro Parte 1. Complete a tabela abaixo com o tempo de escoamento para a água no viscosímetro de Ostwald. Parte 2. Sabendo que em viscosímetro capilar, a viscosidade do líquido é proporcional a sua densidade e tempo de escoamento. A constante de proporcionalidade é a constante do viscosímetro. Faça um gráfico da viscosidade em função de (ρt) em diferentes temperaturas e determine, a partir de um ajuste linear, a constante do viscosímetro. Qual é a unidade da constante do viscosímetro no SI? Parte 3. Solução de Glicerol Utilizando o mesmo viscosímetro do item anterior meça o tempo de escoamento das soluções abaixo em diferentes temperaturas. As densidades da água e do glicerol são respectivamente, 1,0 e 1,26 g/cm3. Solução 1. Água (95% vol) e Glicerol (5% vol) Solução 2. Água (90% vol) e Glicerol (10% vol) Solução 3. Água (80% vol) e Glicerol (20% vol) Solução 4. Água (70% vol) e Glicerol (30% vol) Para responder: 1. Faça um gráfico mostrando como varia o tempo de escoamento das soluções de glicerol em função da concentração em cada uma das 3 temperaturas acima. Os resultados estão coerentes com a teoria? 2. Calcule a Viscosidade relativa para as soluções de glicerol na temperatura de 20 e 40°C? 3. Construa os gráficos ln(ηrel)/c para as soluções de glicerol a 20 e 40°C. Para facilitar considere a unidade de concentração em g/mL. 4. Determine a viscosidade intrínseca do glicerol fazendo um ajuste no gráfico construído no item 3. Compare os resultados nas diferentes temperaturas. Dica: O ajuste só deve ser realizado nos pontos em baixas concentrações. 5. Conhecendo a constante do viscosímetro e sabendo que a densidade do glicerol a 40°C é 1,261 g/cm3, calcule a sua viscosidade nessa temperatura. 6. Cite as principais fontes de erros no experimento. O que este experimento pode contribuir na sua formação? Referências BUENO, W. A.; DEGRÈVE, L. Manual de Laboratório de Físico Química. São Paulo: McGraw-Hill do Brasil, 1980. RANGEL, R. N. Práticas de físico-Química. São Paulo: Blucher, 2006. MIRANDA-PINTO, C. O. B.; SOUZA, W. Manual de trabalhos práticos de Físico-Química, Belo Horizonte: Editora UFMG, 2006.
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