ABSORÇÃO ATOMICA

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Captação e liberação de luz pela matéria 
Espectroscopia de absorção atômica. 
 
A lei de Beer pode ser usada para relacionar a absorbância (A) que se 
observa em um analito à concentração detectada de átomos (C) que estão 
relacionados a esse analito 
Medição do analito 
Espectrofotometro de Absorção Atômica 
Medição do analito 
1. Espectroscopia de emissão atômica. 
 
A intensidade da luz emitida em um comprimento de onda adequado será 
diretamente proporcional à concentração de analito na chama e, portanto, 
proporcional à concentração de analito na solução que entra na chama 
Espectrofotometro de Emissão Atômica 
Fotometria de Chama – Espectrometria de Emissão Atômica 
 Sódio Chumbo Bário Estrôncio 
Método Instrumental do teste da chama 
Fotômetro de Chama 
Fotômetro de Chama Micronal B462 
CARACTERÍSTICAS 
Faixa de medição (ppm) 
Na (Sódio) 0 - 100 
K (Potássio) 0 - 100 
Li (Lítio) 0 - 100 
Repetibilidade: 1 % para leituras consecutivas 
da mesma amostra, com intervalos de 20 s. 
Linearidade: Melhor que 2 % para sensibilidade 
máxima 
Volume de amostra: Aprox. 6 mL/min. 
Indicador: Digital, LED 
Tempo de estabilização de leitura: Aprox. 8 
seg. 
Ar comprimido: Aprox. 9 L/min a 1 Kgf/cm2 
Combustível: GLP (Gás Liquefeito de Petróleo) 
Nebulizador 
- Formar aerossol com os gases 
- Ocorre seleção, para que apenas partículas menores possam chegar 
à chama (para ocorrer melhor atomização) 
- As partículas que não chegarão à chama são descartadas por dreno 
Processos que ocorrem com amostra 
Estabilidade da chama muito importante durante análises 
Mesmo em altas temperaturas, apenas uma pequena fração de átomos de 
sódio estará em estado excitado em um dado momento. 
1s22s22p63s1 
Excitação da amostra 
 
• Quando o átomo excitado retorna ao estado fundamental, a energia 
que adquiriu é liberada como um fóton de luz. 
 
• Dois aspectos contribuem para o brilho da luz emitida que é produzida 
por um átomo em uma fonte de calor como uma chama: 
 
 a concentração de átomos na fonte de calor e 
 
 a temperatura da região em torno desses átomos. 
Temperaturas da chama 
Fotometria de Chama: principais elementos medidos são metais alcalinos e 
alcalinos terrosos (Li+, Na+, K+ e Ca2+; baixa temperatura de chama) 
Selecionada pela escolha dos gases e proporções entre eles 
Propriedades da chama 
Exemplo de chama alimentada por gás natural e ar 
Resposta – Espectro de Emissão 
• Um gráfico da intensidade de luz emitida por uma amostra em vários 
comprimentos de onda: espectro de emissão. 
 
• A quantidade de luz liberada estará diretamente relacionada com a 
quantidade de substância química que emitiu a luz. 
 
• Como resultado, a intensidade da luz pode ser usada para determinar 
quanto da substância estará presente em uma amostra se 
compararmos essa emissão à obtida com amostras padrão. 
 
Medição do analito 
Faixa de linearidade 
- Técnica bastante conhecida. 
-Baixo custo para manutenção e análise 
- Análises rápidas 
- Pode ser utilizado nas análises de diversos fluidos 
 
Vantagens 
Absorção Atômica 
Absorção Atômica Atomização 
-Chama 
-Forno de Grafite 
Aparelho 
Autoamostrador 
- injeção automática; 
- diluição automática; 
- modificação da matriz com mistura automática 
Fontes: Lâmpada de Cátodo Oco 
tempo de vida útil limitado 
Lâmpadas de cátodo oco Multielementar 
- cátodo formado com mais de um elemento 
- há limitação quanto à combinação dos elementos numa única lâmpada 
- intensidade de emissão menor que monoelementar, assim, a relação 
sinal/ruído pode influenciar decisivamente a precisão e limite de detecção. 
Lâmpadas de descarga sem eletrodo 
Nebulizador - Queimador 
O longo eixo da chama deve ser cuidadosamente alinhado com o feixe de luz para controlar 
e maximizar o caminho ótico 
Regiões da Chama 
Exemplo de chama alimentada por 
gás natural e ar 
Temperatura máxima: aproximadamente 
1 cm acima da zona de combustão 
primária. 
Regiões da Chama 
Mg: mais acima da chama ocorre 
bastante oxidação, diminuindo 
absorbância (óxidos formados não 
absorvem). 
 
Ag: não se oxida facilmente 
 
Cr: formam óxidos bastante estáveis 
• O longo eixo da chama deve ser cuidadosamente alinhado com o feixe 
de luz para controlar e maximizar o caminho ótico. 
 
• A altura do queimador em relação ao caminho da luz determina qual 
parte da chama é analisada durante a medição de absorção. 
 
• Formação de compostos não-voláteis. O cálcio é um excelente 
exemplo. 
Interferências em medidas 
- qualquer sinal que modifique o sinal enquanto a concentração do analito 
permaneça constante. 
- em geral, são muito bem determinadas, existem métodos acessíveis que 
podem corrigir a maioria dos problemas 
- pode ser eliminada pela remoção da fonte de interferência ou pela adição 
desta mesma interferência aos padrões. 
Interferências Espectrais 
- radiações emitidas de outras espécies e seus óxidos dentro da faixa de 
comprimento de onda isolada pelo aparelho. 
- superposições de sinais do analito e de outros elementos presentes na 
amostra. 
- sua extensão depende do tipo de instrumento usado, da temperatura da 
chama e da relação de concentrações do interferente e do elemento. 
-o sinal pode ainda ser decorrente da chama ou forno ou radiações 
contínuas de fundo emitidas pela própria chama. 
- é importante escolher o comprimento de onda mais apropriado. 
Interferências de Ionização 
A chama quando muito quente fornece energia suficiente para ionizar os 
analitos, e a ionização diminui a concentração de átomos neutros disponíveis. 
Sendo assim, observa-se a diminuição da intensidade da emissão nas 
chamas mais quentes. 
 
Alternativa: 
- adicionar um supressor de ionização à amostra, padrões e branco (em geral, 
metais alcalinos, K e Na por exemplo, que se ionizam facilmente, deixando a 
chama rica em elétrons, desfavorecendo a formação de mais cátions). 
- trabalhar com chamas mais frias 
Interferências químicas 
a amostra na chama pode produzir um composto termicamente estável do 
analito que se quer analisar e que não se decompõe com a energia da 
chama, a população de átomos do analito que podem absorver será 
reduzida. Isto diminuirá a sensibilidade da análise. 
 
Alternativa: 
 
- aumentar a temperatura da chama 
 
- adicionar um agente sequestrante, que é um cátion que compete com o 
analito pela formação de um composto estável. 
 exemplo: adição de lantânio na determinação de cálcio em 
amostras que contem fosfato. 
Interferência de Matriz 
- as interferências de matriz podem aumentar ou diminuir o sinal. 
- ocorrem por que as características físico-químicas da matriz de amostra 
(viscosidade, velocidade de queima, tensão superficial), podem diferir 
consideravelmente dos padrões da curva de calibração. 
- quando não for possível reproduzir ou aproximar as condições da amostra 
nos padrões, recomenda-se utilizar a técnica da adição-padrão. 
	Emissão e�Absorção Atômica
	Captação e liberação de luz pela matéria
	Medição do analito
	Medição do analito
	Número do slide 5
	Fotômetro de Chama
	Número do slide 7
	Nebulizador
	Processos que ocorrem com amostra
	Número do slide 10
	Número do slide 11
	Número do slide 12
	Número do slide 13
	Resposta – Espectro de Emissão
	Número do slide 15
	Número do slide 16
	Absorção Atômica
	Absorção Atômica
	Aparelho
	Autoamostrador
	Fontes: Lâmpada de Cátodo Oco
	Lâmpadas de cátodo oco Multielementar
	Número do slide 23
	Número do slide 24
	Número do slide 25
	Número do slide 26
	Número do slide 27
	Número do slide 28
	Número do slide 29
	Número do slide 30
	Número do slide 31
	Número do slide 32
	Número do slide 33
	Número do slide 34
	Número do slide 35
	Número do slide 36