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Equilíbrio químico Reação reversível É toda reação que pode ocorrer nos dois sentidos. Uma reação reversível é representada por uma seta dupla. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Toda reação reversível que ocorre em um sistema fechado a uma dada temperatura, tende para uma particular situação denominada equilíbrio químico. No equilíbrio químico a velocidade da reação direta é igual a da reação inversa (V1=V2). Quando um sistema atinge o equilíbrio químico a concentração de reagentes e produtos permanecem constantes. O gráfico abaixo representa a variação de produtos e reagentes em função do tempo de reação. No instante t1, pensamos que a reação chegou ao fim e que, em nível molecular, não ocorre mais nenhuma transformação. No entanto, não é isso que ocorre. No momento em que as curvas se transformam em patamares, a reação, na verdade, atinge o equilíbrio químico. As principais características de um sistema em equilíbrio são: ■ O sistema deve ser fechado, ou seja, vedado. ■ A velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa (V1) = (V2). ■ O equilíbrio é dinâmico e não estático como aparenta ser. ■ As propriedades macroscópicas não se alteram mais. ■ As propriedades microscópicas continuam se alterando. ■ Depois de atingido o equilíbrio, as concentrações de cada participante do equilíbrio não mais se alteram. ■ No equilíbrio, a concentração dos reagentes pode ser maior, menor ou igual à dos produtos. Classificação dos sistemas em equilíbrio I)Quanto ao tipo de sistema Equilíbrio Homogêneo Trata – se de um sistema em equilíbrio constituído por uma única fase, ou seja, monofásico,veja: 2NO2(g) N2O4(g) H3C-NH2(aq) + HCl(aq) H3C-NH3+(aq) + Cl-(aq) Equilíbrio Heterogêneo Trata – se de um sistema em equilíbrio constituído por mais de uma fase,veja: SnO2(s) + 2 CO(g) Sn(s) + 2CO2(g) BaSO4(s) Ba+2(aq) + SO4-2(aq) II) Quanto à natureza das partículas em equilíbrio Equilíbrio Molecular Trata-se de um sistema em equilíbrio constituído somente por moléculas, lembrando que uma molécula é uma reunião de átomos unidos exclusivamente por ligação covalente. Veja: Equilíbrio Iônico Trata – se de um sistema em equilíbrio em que há pelo menos um íon no equilíbrio, veja: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) iônico heterogêneo HCN(aq) H+(aq) + CN-(aq) iônico homogêneo Exercícios propostos 01 - (UFRN)O equilíbrio químico se caracteriza por ser uma dinâmica em nível microscópico. Para se ter uma informação quantitativa da extensão do equilíbrio químico, usa-se a grandeza constante de equilíbrio. Considere a tirinha a seguir. Aplicada ao equilíbrio químico, a idéia que o personagem tem sobre equilíbrio a)é correta, pois, no equilíbrio químico, metade das quantidades sempre é de produtos, e a outra metade é de reagentes. b)não é correta, pois, no equilíbrio químico, as concentrações de produtos e as de reagentes podem ser diferentes, mas são constantes. c)é correta, pois, no equilíbrio químico, as concentrações de reagentes e as de produtos sempre são iguais, desde que o equilíbrio não seja perturbado por um efeito externo. d)não é correta, pois, no equilíbrio químico, as concentrações dos produtos sempre são maiores que as dos reagentes, desde que o equilíbrio não seja afetado por um fator externo. 02 - (Unioeste PR) Um equilíbrio químico e estabelecido quando a)uma reação química cessa. b)somente a velocidade da reação de formação torna-se constante. c)a concentração dos produtos e a dos reagentes permanecem constantes. d)a concentração dos produtos e dos reagentes são iguais. e)a temperatura torna-se constante. 03 - (UFPE) Quando o equilíbrio químico é alcançado por um sistema: 00.as concentrações de todas as espécies reagentes e produtos tornam-se iguais. 01.os produtos reagem com a mesma velocidade na qual são formados. 02.ambas, as reações direta e inversa, continuam após o equilíbrio ser atingido, com a mesma velocidade. 03.as concentrações das espécies nos reagentes e produtos permanecem constantes. 04.todas as espécies químicas param de reagir. 04 - (UFOP MG) A propanona (C3H6O) pode ser produzida a partir do propan-2-ol (C3H8O), utilizando-se um catalisador à base de zinco e cobre, de acordo com a seguinte equação: 2(g)(g)63(g)83 H OHC OHC Assinale a alternativa cujo gráfico melhor representa a variação das velocidades das reações direta e inversa quando o propan-2-ol reage para formar uma mistura em equilíbrio com propanona e hidrogênio. a) b) c) d) 05 - (UESPI) O sistema )g()CO(Ni )g(CO4)s(Ni 4 é um sistema químico dito em equilíbrio. O equilíbrio químico é caracterizado por apresentar: a)velocidade das reações direta e indireta igual a zero; e concentrações de reagentes e produtos iguais. b)velocidade das reações direta e indireta igual a zero; e concentrações de reagentes e produtos constantes. c)velocidade das reações direta e indireta igual a zero; e concentrações de reagentes e produtos variáveis. d)velocidade da reação direta igual à da reação indireta; e concentrações de reagentes e produtos iguais. e)velocidade da reação direta igual à da reação indireta; e concentrações de reagentes e produtos constantes. 06 - (UNIRG TO) A figura a seguir descreve uma reação hipotética em equilíbrio químico. Sobre este processo reacional pode-se afirmar que a)o composto A no ponto de equilíbrio foi totalmente consumido. b)o composto B no ponto de equilíbrio foi totalmente consumido. c)o composto B forma-se a partir do ponto de equilíbrio d)no ponto de equilíbrio não há alterações das concentrações do reagente ou produto. 07 - (UFAC) Uma reação atinge o equilíbrio químico: I.Quando não há mais reagentes, somente produtos. II.Quando as concentrações dos reagentes são iguais às concentrações dos produtos. III.Quando a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa. IV.Quando as concentrações de reagentes e produtos tornam-se constantes. V.Quando não existe mais reação química. As afirmações corretas são: a)I e II b)II e III c)III e IV d)IV e V e)III e V 08 - (UNIFICADO RJ) O gráfico a seguir representa a variação das concentrações das substâncias X, Y e Z durante a reação em que elas tomam parte. A equação que representa a reação é a)X + Z Y b)X + Y Z c)X Y + Z d)Y X + Z e)Z X + Y 09 - (UECE) Os estudos pioneiros sobre equilíbrio químico efetivados por Claude Berthollet (1748-1822) forneceram subsídios para a otimização de certos processos de interesse da indústria química tais como a esterificação, a síntese do amoníaco, etc. Sobre reações reversíveis e equilíbrio químico assinale a afirmação verdadeira. a)No equilíbrio químico, as cores dos reagentes e produtos podem ser alteradas. b)No momento do equilíbrio as reações direta e inversa deixam de acontecer. c)Ao contrário do inibidor, o catalisador aumenta apenas a velocidade da reação direta. d)No equilíbrio as concentrações de reagentes e produtos se mantêm constantes. 10 - (UESPI) A produção de amônia em escala industrial pode ser resumidamente descrita por meio do equilíbrio químico N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g). Observando a figura a seguir, podemos afirmar que, quando o equilíbrio é atingido: a)as concentrações de reagentes e produtos permanecem constantes. b)a concentração do produto é maior que a dos reagentes. c)as concentrações de reagentes e produto são iguais. d)as velocidades das reações direta e indireta são iguais a zero. e)N2 e H2 são consumidos completamente. Gabarito 01 - Gab: B 02 - Gab: C 03 - Gab: F V V V F 04 - Gab: D 05 - Gab: E 06 - Gab: D 07 - Gab: C 08 - Gab: E 09 - Gab: D 10 - Gab: A Constante de equilíbrio em termo das concentrações molares (Kc) Em 1 864, os noruegueses Guldberge Waage obtiveram uma expressão matemática que ficou conhecida como lei da ação das massas, que relacionava as concentrações de reagentes e produtos em uma mistura reacional em equilíbrio. A dedução dessa expressão é feita da seguinte forma. Veja: Aplicando a lei de Goldberg Waage (lei cinética): À razão K1/K2 chamaremos KC, constante de equilíbrio em termos de concentração em quantidade de matéria ou concentração molar, ou seja: Exemplo: Observações sobre o Kc ●A temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio químico. ●KC não possui unidade, portanto, KC é um número adimensional (puro). Isso pode ser facilmente demonstrado pela relação termodinâmica que existe entre KC e ∆G. No entanto, muitos vestibulares ainda insistem em tratar o Kc como um número provido de unidade. ●Para reações endotérmicas, o valor numérico de KC aumenta com a temperatura e, para reações exotérmicas, diminui com a temperatura. ●Substâncias sólidas e líquidas que são o solvente da reação não participam do Kc. CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Kc = [CO2] C12H 22O11(aq) + H2O(l) C6H12O6(aq) + C6H12O6(aq) Kc = [C6H12O6][C6H12O6] / [C12H 22O11] ●Operações matemáticas importantes: ●Se KC >> 1, significa que o equilíbrio é atingido em maior extensão no sentido da reação direta, ou seja, no equilíbrio a concentração dos produtos é maior do que a concentração dos reagentes. ● Se KC << 1, significa que o equilíbrio é atingido em maior extensão no sentido da reação inversa, ou seja, no equilíbrio a concentração dos reagentes é maior do que a concentração dos produtos. Exercícios resolvidos 01) Em um recipiente fechado de 2L ocorre o seguinte equilíbrio: 2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(V) As quantidades de cada participante no equilíbrio são: 0,2 mols de N2; 0,1mols de H2O; 0,1mols de NO e 0,4 mols de H2. Calcular a constante de equilíbrio, Kc, da reação. Resolução: Nesse modelo de exercício temos duas etapas de resolução. Primeiro devemos dividir o número de mol de cada participante pelo volume do recipiente para obtermos a concentração em quantidade de matéria. Em seguida substituir os valores encontrados na expressão do Kc e efetuar o cálculo matemático. Observação: Quando a soma dos coeficientes estequiométricos dos produtos for igual ao dos reagentes o cálculo do Kc fica independente do volume. Observe o exemplo: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 𝐾 = 𝑛𝐻𝐼 𝑉 𝑛𝐻 𝑉 𝑛𝐼 𝑉 Como a soma dos coeficientes estequiométricos dos reagentes é igual ao do produto o volume é cortado na expressão do Kc. 𝐾 = [𝑛𝐻𝐼] [𝑛𝐻 ][𝑛𝐼 ] 02) Em um recipiente de 2 L de capacidade são colocados 0,2 mols de H2(V) e 0,4 mols de I2(g). Com aquecimento, estabelece-se o equilíbrio gasoso: H2(g) + I2(g) 2HI(g) Sabendo que no equilíbrio o número de mols de H2(V) é 0,15mols, calcular a constante de equilíbrio químico da reação. Resolução: Quando não conhecemos todas as concentrações dos participantes da reação no equilíbrio devemos seguir os seguintes passos: Organizar uma tabela com as seguintes linhas horizontais: início (I) reage /forma (R/F) e equilíbrio (E); Com base na proporção estequiométrica da reação completar a linha R/F da tabela; Na linha E temos o que foi formado de produtos e o que sobrou dos reagentes; Calcular a constante de equilíbrio com base nos valores encontrados na linha do equilíbrio. 1H2(g) + 1I2(g) 2HI(g) Como existem 0,15 mol de H2 no equilíbrio concluímos, portanto, que reagiram 0,05 mol de H2. Pela proporção estequiométrica que é de 1 : 1 : 2, podemos afirmar que a quantidade de I2 que reagiu foi à mesma de H2, e que a quantidade formada de HI foi o dobro. H2(g) + I2(g) 2HI(g) Agora dividimos o número de mols de cada participante no equilíbrio pelo volume total do recipiente e substituímos os valores na expressão do Kc. No entanto, a soma dos coeficientes estequiométricos dos reagentes e igual ao do produto ficando o Kc independente do volume. Constante de equilíbrio em função das pressões parciais (Kp) Em um equilíbrio que participam substâncias gasosas, pode-se usar uma constante que, em vez de ser expressa em termos de concentração, utiliza as pressões parciais dos gases. aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) Exemplo Atenção ! ●Na expressão de Kp só devem ser representados os componentes gasosos. ●Kp só depende da temperatura. Relação entre Kc e Kp Observações: Exercícios propostos 01 - (Unimontes MG) O gráfico abaixo mostra como a constante de equilíbrio (Kc) varia com a temperatura para uma determinada reação química. Analisando-se o aspecto da curva, pode-se inferir que a)o aumento de temperatura favorece a formação de produto(s). b)a concentração de reagentes é constante ao longo da curva. c)a reação química ocorre com liberação de calor (exotérmica). d)o aquecimento do sistema aumenta o valor da constante, Kc. 02 - (UERGS) O acetato de etila pode ser obtido pela reação CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O cuja constante de equilíbrio, na temperatura de 100°C, é igual a 4,0. Partindo de quantidades estequiométricas de ácido acético e álcool etílico, a porcentagem de ácido acético esterificado quando o sistema atingir o equilíbrio a 100°C é, aproximadamente, igual a a)33. b)40. c)50. d)67. e)80. 03 - (UECE) A obtenção industrial do estanho ocorre segundo a reação SnO2(s) + 2 H2(g) Sn(s) + 2H2O(g), a 750 ºC. Sabendo que a pressão total no sistema é 0,5 atm e a pressão parcial da água é de 0,3 atm, a constante de equilíbrio Kp será Obs: A pressão total corresponde a soma das pressões parciais. a)1,25. b)2,25. c)3,75. d)4,25. 04 - (UFC CE) Considerando um reservatório mantido à temperatura constante, tem-se estabelecido o equilíbrio químico 2(g)3(g)5(g) Cl PCl PCl . Sendo que as pressões parciais no equilíbrio são atm 0,15 p 5PCl , atm 0,30 p 3PCl e atm 0,10 p 2Cl . Assinale a alternativa correta para o valor de Kp (em atm) da reação. a)0,05 b)0,10 c)0,15 d)0,20 e)0,25 05 - (UFMA) 2 mols de uma substância AB3(g) são aquecidos num sistema fechado a uma determinada temperatura. 50% do composto reage e o equilíbrio é estabelecido de acordo com a equação abaixo: )g(B3)g(A )g(AB2 223 Qual a soma da quantidade de matéria das substâncias presentes na mistura no equilíbrio? a)3,0 b)1,5 c)2,0 d)1,0 e)2,5 06 - (MACK SP) Os ésteres são compostos orgânicos comumente utilizados na indústria alimentícia como flavorizantes em refrescos, pastilhas e doces.A essência de pêssego (formiato de etila) pode ser obtida de acordo com a equação em equilíbrio: água )(2 etila de formiato )(52 oltane )(52 fórmico Ácido OHHHCOOC OHHC)(HCOOH Uma produção piloto de formiato de etila foi realizada em um balão de capacidade 3 litros, e ao atingir o equilíbrio, verificou-se a presença de 0,6 mol de ácido fórmico; 0,6 mol de etanol; 1,2 mol do referido éster e 1,2 mol de água. Com base nesses dados, pode-se afirmar que a constante de equilíbrio (Kc) para essa reação é a)0,40. b)4,00. c)0,25. d)2,50. e)1,33. 07 - (UNIFOR CE) Para cada um dos equilíbrios representados abaixo: I. Ag+(aq) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2 +(aq) II. Zn(s) + Cu2 +(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) III. NH3(aq) + H2O() NH4 +(aq) + OH-(aq) foi escrita a expressão a ser utilizada para o cálculo do valor da respectiva constante de equilíbrio, Keq: Dado: [ ] = concentração em mol/L I. 2 3 23 ]NH][Ag[ ])NH(Ag[ Keq II. ]Cu[ ]Zn[ Keq 2 2 III. ]NH[ ]OH][NH[ Keq 3 4 Dessas expressões, a)somente I é correta.b)somente II é correta. c)somente III é correta. d)somente I e II são corretas. e)I, II e III são corretas. 08 - (FEPECS DF) Uma das etapas do processo industrial utilizado para a fabricação do ácido sulfúrico é a conversão de SO2 em SO3 segundo a reação: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) Em um conversor de 100 L foram postos inicialmente 80 mols de cada um dos reagentes. Ao atingir o equilíbrio, foi constatada a presença de 60 mols de SO3. O valor da constante de equilíbrio (Kc) será igual a: a)52; b)6; c)0,055; d)36; e)18. 09- (UFES) A constante de equilíbrio Kc é igual a 10,50 para a seguinte reação, a 227°C: CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) O valor de Kc para a reação abaixo, na mesma temperatura, é 2CO(g) + 4 H2(g) 2 CH3OH(g) a)3,25 b)5,25 c)10,50 d)21,00 e)110,25 10 - (ENEM) Vários ácidos são utilizados em indústrias que descartam seus efluentes nos corpos d’água, como rios e lagos, podendo afetar o equilíbrio ambiental. Para neutralizar a acidez, o sal carbonato de cálcio pode ser adicionado ao efluente, em quantidades apropriadas, pois produz bicarbonato, que neutraliza a água. As equações envolvidas no processo são apresentadas: (I) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l) Ca2+ (aq) + 2 HCO3– (aq) (II) HCO3– (aq) H+ (aq) + CO32– (aq) K1 = 3,0 10–11 (III) CaCO3 (s) Ca2+ (aq) + CO32– (aq) K2 = 6,0 10–9 (IV) CO2 (g) + H2O (l) H+ (aq) + HCO3– (aq) K3 = 2,5 10–7 Com base nos valores das constantes de equilíbrio das reações II, III e IV a 25 ºC, qual é o valor numérico da constante de equilíbrio da reação I? a)4,5 10–26 b)5,0 10–5 c)0,8 10–9 d)0,2 105 e)2,2 1026 Gabarito 01 - Gab: C 02 - Gab: D 03 - Gab: B 04 - Gab: D 05 - Gab: A 06 - Gab: B 07 - Gab: E 08 - Gab: E 09- Gab: E 10 - Gab: B
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