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Escola Secundária Miniarte 12a Classe Prof. Mandunde 2020
Tema: Produto iónico da água e grau de ionização
Produto iónico da água ( Auto-ionização da água)
Consideremos, por exemplo, a auto-ionização da água pura:
H2O(l) + H2O(l) ↔ OH-(aq) + H3O+(aq)
Como já sabido que a concentração de um solvente (água, neste caso) permanece constante, ela não entra na expressão de constante de ionização (Ki). Deste modo, para a ionização da água, podemos escrever a fórmula da constante de ionização da seguinte maneira:
Ki = [OH-] . [H3O+] ; Ki =Kw, logo: Kw = [OH-] . [H3O+]
Note que na auto-ionização da água, Ki é representado por Kw e denomina-se produto iónico da água.
Importa frisar que, o valor de Kw depende da temperatura, pois à medida que se aumenta a temperatura, as moléculas da água passam a ter maior energia cinética. Por isso, torna-se mais intenso o processo de ionização e por conseguinte, há um aumento das concentrações dos iões H+ e OH-. A tabela seguinte, mostra essa variação por meio de medidas feitas em laboratório.
Observando com atenção a tabela, mostra que, à medida que se aumenta a temperatura, a constante Kw também aumenta. Logo, para a água a 25º C, temos:
Kw = 10-14 e [OH-] = [H3O+]
Kw= [OH-] . [H3O+]; como [OH-] = [H3O+] = X; teremos:
Kw = X.X Kw = X2 10-14 = X2
X= √10−14
X = 10-7; Logo: [OH-] = [H3O+] = X = 10-7 ou [OH-] = 10-7 e [H3O+] =10-7; para água pura.
Se a água não for pura poderão acontecer as seguintes situações:
1. Se a [H+] sofrer um aumento, é sinal de que a substância, ao ser dissolvida na água, sofre ionização produzindo iões H+. Neste caso, a solução será ácida.
2. Se a [OH-] sofrer um aumento, é sinal de que a substância dissolvida sofre ionização libertando iões [OH-]. Neste caso, teremos uma solução básica.
3. Se as [H+] e [OH-] não sofrerem alterações é sinal de que a substância dissolvida não sofre ionização. Neste caso, a solução formada continuará sendo neutra. Sendo kw = 10-14.
Conclusão: Para qualquer par ácido-base conjugado é sempre verdade que: Ka . Kb = Kw
Logo:
Conclusão:
Quanto mais forte o ácido (maior Ka), mais fraca é a sua base conjugada (menor Kb), e vice- versa.
Relação entre grau de ionização (α) e constante de ionização (Ki)
Grau de ionização (α) de um electrólito é a razão entre o número de moléculas ionizadas e o número de moléculas inicialmente adicionadas à água.
O grau de ionização (α) de um electrólito é uma grandeza que indica quantas moléculas se ionizam. Esta grandeza é dada pela seguinte expressão:
Dividindo o numerador e denominador pelo volume:
Fórmula válida para monoácidos.
Nota: Caro estudante, essa expressão permite calcular a concentração de H+ em uma solução de monoácido desde que os valores de α e M sejam conhecidos. (caso se tratasse de uma monobase por um raciocínio análogo, concluímos que [OH-] = α . M.
Exemplo:
Considere a ionização do HCl em água que estabelece o seguinte equilíbrio: HCl ↔ H+ + OH-
Se nesta reacção de equilíbrio colocarmos 100 moléculas de HCl e, depois de alcançado o equilíbrio, encontrarmos apenas 8, o que é que isto significa?
Isto significa que 92 moléculas se ionizaram originando 92 iões H+ e 92 iões Cl-. Logo, o grau de ionização (α) nos indica o número de moléculas que se encontram ionizadas.
α = 92/100
α = 0,92 .100
α = 92%
Lei de Diluição de Ostwald
O químico Friedrich Wilhelm Ostwald (1853-1932), nascido na Letônia, estudou bastante os equilíbrios iônicos e foi o primeiro cientista a relacionar o grau de ionização ou de dissociação (α) de monoácidos e monobases, com a concentração em mol/L (M) e com a constante de ionização ou de dissociação (Ki). Baseado em seus estudos, ele criou a seguinte lei:
Lei de diluição de Ostwald: Numa dada temperatura, à medida que a concentração em mol/L de um dado eletrólito diminui, o seu grau de ionização ou dissociação aumenta, ou seja, eles são inversamente proporcionais.
Matematicamente tem-se:
Ou
Na prática, essa expressão é de grande utilidade quando trabalhamos com ácidos e bases fracos. Nesse caso, (α) é menor que 5% (isto é, 0,05), sendo numericamente muito pequeno se comparado a 1. Portanto o denominador da expressão (1 – α) pode ser considerado como aproximadamente igual a 1. Assim, a Lei de Diluição de Ostwald pode ser simplificada da seguinte maneira:
Anexo:
Com base no valor de Ka os ácidos podem ser divididos em:
· Fortes: se o valor do ka for maior que 1.
· Moderados. Se ka está compreendido entre os valores de 1 e 10-4
· Fracos: se ka for menor que 10-4 O mesmo é válido para as bases.
Exercícios
1. Calcule a constante de ionização do ácido acético (HAC) sabendo que em solução 0,2 Molar ele apresenta grau de ionização 0,015
2. Uma solução aquosa 0,045 mol/l de ácido acético, CH3COOH, apresenta o ácido 2% dissociado em H+ e CH3COO-. alcule a concentração de cada um desses iões na solução.
3. Calcule o grau de ionização do HCN em solução 0,2 M, sabendose que a constante de ionização do HCN é 7,2 .10-10 na temperatura considerada
4. Em solução 0,002 M a 25º C, o ácido acético encontra-se 3% ionizado. Determine a sua constante de ionização nessa temperatura.
5. Calcule a constante de equilíbrio da reacçaõ H2CO3(aq) ↔ H+(aq) + HCO3-(aq) Sabendo que as concentrações no equilíbrio são: [H2CO3] = 2,5 . 10-2 mol/l; [H+] = 10-4 iões-g/l e [HCO3-] = 10-4iões-g/l
6. Usando dados das tabelas, diga se as substâncias abaixo indicadas são ácidos ou bases fortes: HF; HCl; H2SO4; HCO3-; CN- e C2H5NH2.
7. a) Qual é o ácido mais forte, H2S (Ka = 3.10-7) ou HCN (Ka = 4,9.10-10)?
b) Idem para as bases ClO- (Kb = 3,1.10-7) ou BrO- (Kb = 4,8.10-6)
8. a) Escreva a expressão de Ka para: HNO2; H3PO4 e HS-
9. Escreva a expressão de Kb para: NH3; NO2-; HPO42-