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UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA “JÚLIO MESQUITA FILHO” CAMPUS ARARAQUARA ENGENHARIA DE BIOPROCESSOS E BIOTECNOLOGIA CAMILA CALDERAN BEBBER JULIANA KUNIYOSHI DA COSTA EQUILÍBRIOS HETEROGÊNEOS ARARAQUARA – SP JANEIRO 2021 1. Introdução Uma característica geral que podemos atribuir as reações químicas é que elas são reversíveis. Sempre que uma reação química se inicia, ocorre a formação de produtos, que por sua vez reagirão entre si, contribuindo para uma reação reversível até que se atinja o equilíbrio dinâmico. O equilíbrio dinâmico acontece quando, em determinado intervalo de tempo, o número de moléculas ou íons compostos e decompostos são iguais. Cada reação em equilíbrio possui uma constante de equilíbrio (Kc) característica, que se modifica apenas com a variação da temperatura, entretanto se houver pelo menos um gás participando da reação, existirá também uma constante de pressão, simbolizada por Kp. O equilíbrio heterogêneo é quando ao menos uma das substâncias participantes da reação se encontra em um estado físico diferente das demais, geralmente no estado sólido. Sendo assim, o sistema não fica uniforme e é possível visualizar formação de precipitado. Em casos de equilíbrio heterogêneo não se deve levar em conta a constante de equilíbrio para a substância sólida, pois suas concentrações são constantes. No equilíbrio iônico, íons são adicionados com o propósito de alterar o equilíbrio para o fim desejado, sejam íons já existentes no sistema ou não. Se o íon adicionado já existe no equilíbrio (íon comum), seu comportamento será como o de qualquer substância que já existe na reação. Entretanto, se for adicionado uma espécie que não existe no sistema e a mesma reagir com alguma substância presente no equilíbrio, devemos estudar o efeito da diminuição desta segunda substância. O princípio de Le Chatelier enuncia que “Quando alguma condição que determina o equilíbrio é modificada, o sistema responde, no sentido de amenizar a perturbação sofrida”. Este princípio mostra que quando um sistema em equilíbrio sofre alterações, o mesmo buscará adquirir um novo estado que anule está perturbação, dessa forma haverá um deslocamento no equilíbrio favorecendo um dos sentidos da reação. Se este deslocamento favorecer a reação direta, com formação de mais produto, dizemos que o equilíbrio se deslocou para a direita, já se este deslocamento favorecer a reação inversa, ou seja, formação de reagentes, dizemos que este equilíbrio se deslocou para a esquerda. Existem três fatores que podem provocar esta alteração, sendo eles concentração, temperatura e pressão. A constante do produto de solubilidade (Kps) se refere ao produto das concentrações dos íons presentes em uma solução e a partir dela podemos classificar o comportamento do soluto em solução. Este comportamento pode gerar uma solução insaturada, saturada ou supersaturada. Quando dizemos que uma solução é insaturada, entende-se que contém uma quantidade de soluto inferior à solubilidade a uma determinada temperatura; quando a solução é dada como saturada, implica que o soluto dissolvido e o não dissolvido estão em equilíbrio dinâmico; já quando uma solução é supersaturada, a mesma contém uma quantidade de soluto superior a solubilidade em determinada temperatura. 2. Objetivos Verificar o princípio de Le Chatelier a partir de compostos insolúveis de prata, que se caracterizam como equilíbrio heterogêneo. 3. Materiais e Métodos 3.1 Materiais Na₃PO₄ 0,1 mol L⁻¹; NaCl 0,1 mol L⁻¹; (NH₄)₂S 0,1 , mol L⁻¹; AgNO₃ 0,1 mol L⁻¹; NH₄OH 5 mol L⁻¹; AgNO₃ 0,4 mol L⁻¹; CH₃COONa 0,4 mol L⁻¹; Tubos de ensaio; Água destilada; Béquer; Filtro de vidro; Papel de filtro. 3.2 Métodos 3.2.1 Efeito da concentração e do íon comum no deslocamento de equilíbrios heterogêneos Primeiramente foram adicionadas 10 gotas de Na₃PO₄ 0,1 mol L⁻¹, NaCl 0,1 mol L⁻¹ e (NH₄)₂S 0,1 mol L⁻¹ respectivamente a 3 tubos de ensaio, em seguida adicionou-se também 10 gotas de AgNO₃ 0,1 mol L⁻¹ em todos os tubos e foram anotados os resultados. Feito isso, foram adicionadas algumas gotas da solução de (NH₄)₂S ao precipitado, obtido pela decantação do Na₃PO₄ e do NaCl. Foram anotados os resultados. Em outro tubo de ensaio foram adicionadas 10 gotas de Na₃PO₄ 0,1 mol L⁻¹ e AgNO₃ 0,1 mol L⁻¹, foi realizada a agitação do mesmo e aguardou-se a deposição do precipitado. Em seguida, o líquido sobrenadante foi decantado e adicionou-se 10 gotas de NaCl 0,1 mol L⁻¹ e novamente foi feita a agitação do tubo. Feito isso, adicionou-se gota a gota, sob agitação, NH₄OH 5 mol L⁻¹ até o sólido se dissolver completamente. Por fim, foram adicionadas 2 gotas de (NH₄)₂S a solução resultante. Os resultados foram observados e anotados. 3.2.2 Efeito da concentração no deslocamento do equilíbrio Em um tubo de ensaio, foram adicionadas 4 gotas de AgNO₃ 0,4 mol L⁻¹ e CH₃COONa 0,4 mol L⁻¹, os resultados foram observados. Em um béquer contendo 50 ml de água destilada, adicionou-se 4 gotas de CH₃COONa 0,4 mol L⁻¹ e foi realizada a agitação, em seguida foram adicionadas 4 gotas de AgNO₃ 0,4 mol L⁻¹ ao mesmo béquer. Os resultados foram observados. Em outro tubo de ensaio, foram adicionadas 4 gotas de AgNO₃ 0,4 mol L⁻¹ e 4 gotas de CH₃COONa 0,4 mol L⁻¹. Os resultados foram observados. 3.2.3 Efeito do íon comum Em um tubo de ensaio foram adicionados 5 ml de AgNO₃ 0,4 mol L⁻¹ e 5 ml de CH₃COONa 0,4 mol L⁻¹ e foi realizada a agitação. Em seguida a mistura resultante foi filtrada e o filtrado foi recolhido em um tubo de ensaio limpo. Por fim, foram adicionadas 8 gotas de solução saturada de CH₃COONa ao filtrado recolhido e foi feita a homogeneização. Os resultados foram observados. 4. Resultados e Discussão 4.1 Efeito da concentração e do íon comum no deslocamento de equilíbrios heterogêneos No primeiro tubo de ensaio, temos: Equação iônica completa: 3 Na⁺ (aq) + PO₄³⁻ (aq) + 3 Ag⁺ (aq) + 3 NO₃⁻ (aq) 3 Na⁺ (aq) + 3 NO₃⁻ (aq) + Ag₃PO₄ (s) Equação iônica efetiva: 3 Ag⁺ (aq) + PO₄³⁻ (aq) Ag₃PO₄ (s) Equação geral: Na₃PO₄ (aq) + 3 AgNO₃ (aq) 3 NaNO₃ (aq) + Ag₃PO₄ (s) Houve formação de um precipitado com coloração amarela (Ag₃PO₄ (s)). No segundo tubo de ensaio, temos: Equação iônica completa: Na⁺ (aq) + Cl⁻ (aq) + Ag⁺ (aq) + NO₃⁻ (aq) Na⁺ (aq) + NO₃⁻ (aq) + AgCl (s) Equação iônica efetiva: Ag⁺ (aq) + Cl⁻ (aq) AgCl (s) Equação geral: NaCl (aq) + AgNO₃ (aq) NaNO₃ (aq) + AgCl (s) Houve formação de um precipitado com coloração branca (AgCl (s)). No terceiro tubo de ensaio, temos: Equação iônica completa: 2 Na₄⁺ (aq) + S²⁻ (aq) + 2 Ag⁺ (aq) + 2 NO₃⁻ (aq) 2 NH₄⁺ (aq) + 2 NO₃⁻ (aq) + Ag₂S (s) Equação iônica efetiva: 2 Ag⁺ (aq) + S²⁻ (aq) Ag₂S (s) Equação geral: (Na₄)₂S (aq) + 2 AgNO₃ (aq) 2 NH₄NO₃ (aq) + Ag₂S (s) Houve formação de precipitado com coloração marrom escura (Ag₂S (s)). Após a adição de (NH₄)₂S aos tubos de ensaio 1 e 2: No primeiro tubo de ensaio, temos: 2 Ag₃PO₄ (s) + 3 (NH₄)₂S (s) 3 Ag₂S (s) + 2 (NH₄)₃PO₄ (aq) Houve formação de um precipitado com coloração escura (Ag₂S (s)). No segundo tubo de ensaio, temos: 2 AgCl (s) + (NH₄)₂S (aq) Ag₂S (s) + 2 NH₄Cl (aq) Houve formação de um precipitado com coloração escura (Ag₂S (s)). Na segunda parte do experimento: Na₃PO₄ (aq) + 3 AgNO₃ (aq) 3 NaNO₃ (aq) + Ag₃PO₄ (s) Ag₃PO₄ (s) + 3 NaCl (aq) 3 AgCl (s) + Na₃PO₄ (aq) Houve formação de um precipitado com coloração branca (AgCl (s)). Em seguida: AgCl (s) + 2 NH₄OH (aq) [Ag(NH₃)₂]Cl (aq) + 2 H₂O (l) Como o AgCl (s) é solúvel em amônia, o precipitado se dissolveu conforme o esperado. Sabendo que: AgCl (s) + 2 NH₃ (aq) [Ag(NH₃)₂]⁺ (aq) + Cl⁻ 2 Cl⁻ (aq) + 2 [Ag(NH₃)₂]⁺ (aq) + (NH₄)₂S (aq) Ag₂S (s) + 4 NH₃ (g) + 2 NH₄Cl(aq) Houve formação de um precipitado com coloração escura (Ag₂S (s)). Para sabermos se haverá formação de precipitado, compara-se o produto iônico (Q) com o valor do equilíbrio de solubilidade (Kps). Quando o produto iônico é menor que o equilíbrio de solubilidade (Q < Kps) a solução é insaturada e o soluto encontra-se dissolvido completamente. Quando o Q = Kps, dizemos que a solução é saturada e o máximo de soluto já está dissolvido. Já quando o Q > Kps a solução encontra-se supersaturada e há formação de precipitado. 4.2 Efeito da concentração no deslocamento do equilíbrio Primeira parte do experimento: AgNO₃ (aq) + CH₃COONa (aq) NaNO₃ (aq) + CH₃COOAg (s) Houve formação de precipitado com coloração branca (CH₃COOAg (s) – acetato de prata). Segunda parte do experimento (béquer com água destilada): AgNO₃ (aq) + CH₃COONa (aq) NaNO₃ (aq) + CH₃COOAg (s) H₂O Devido à grande quantidade de H₂O presente no meio, o acetato de sódio dissocia-se na própria água destilada. Sendo assim, o equilíbrio desloca-se para a esquerda, sem formar precipitado (CH₃COOAg (s)) aparente. Terceira parte do experimento: AgNO₃ (aq) + CH₃COOH (aq) HNO₃ (aq) + CH₃COOAg (s) Em teoria a reação acima deveria apresentar precipitado de coloração branca, devido a formação de CH₃COOAg (s). No entanto, ao realizar o experimento observa-se que não ocorre a formação de precipitado, visto que o acetato de prata acaba se dissolvendo no ácido nítrico. 4.3 Efeito do íon comum Primeira parte do experimento: AgNO₃ (aq) + CH₃COONa (aq) NaNO₃ (aq) + CH₃COOAg (s) Houve formação de precipitado com coloração branca (CH₃COOAg (s). Segunda parte do experimento: Mesmo realizando a filtração do CH₃COOAg sólido, parte dele que está dissociado (CH₃COO⁻ e Ag⁺) permanece no filtrado. Terceira parte do experimento: Ag⁺(aq) + CH₃COO⁻ (aq) CH₃COOAg (s) CH₃COO⁻ + Na⁺ Ao adicionar o CH₃COONa saturado, ou seja, dissociado (Q = Kps), aumentamos a quantidade de íons CH₃COO⁻ disponível, favorecendo o equilíbrio para a direita. Assim, ocorre a formação do precipitado com coloração branca CH₃COOAg (s). 5. Conclusão Em suma dos experimentos realizados em laboratório, conclui-se que ao tomarmos conhecimento do valor de equilíbrio iônico (Q) e da constante de equilíbrio de solubilidade (Kps) podemos predizer se haverá ou não formação de precipitado. Além disso, verificou-se o princípio da lei de Le Chatelier com o efeito do íon comum. 6. Referências FOGAÇA, Jennifer. Equilíbrios químicos homogêneos e heterogêneos. Brasil Escola. Disponível em: https://brasilescola.uol.com.br/quimica/equilibrios- quimicos-homogeneos-heterogeneos.htm. Acesso em 02 de fevereiro de 2021. FOGAÇA, Jennifer. O Princípio de Le Chatelier. Mundo Educação. Disponível em: https://mundoeducacao.uol.com.br/quimica/o-principio-le-chatelier.htm. Acesso em 02 de fevereiro de 2021. DIAS, Diogo. O que é Kps?. Brasil Escola. Disponível em: https://brasilescola.uol.com.br/o-que-e/quimica/o-que-e-kps.htm. Acesso em 02 de fevereiro de 2021. Soluções. Mundo Vestibular. Disponível em: https://www.mundovestibular.com.br/estudos/quimica/solucoes/#:~:text=Na%20sol u%C3%A7%C3%A3o%20saturada%20o%20soluto,solubilidade%20a%20uma%20 dada%20temperatura. Acesso em 02 de fevereiro de 2021. MAIA, D. J.; BIANCHI, J. C. A. Química Geral: fundamentos. Ed. 01. São Paulo: ABDR, 2007. p. 438. Equilíbrio Químico. IOQ. Disponível em: https://ioq.com.br/conteudos/em/equilibrioquimico/p5.php. Acesso em 02 de fevereiro de 2021. https://mundoeducacao.uol.com.br/quimica/o-principio-le-chatelier.htm https://www.mundovestibular.com.br/estudos/quimica/solucoes/#:~:text=Na%20solu%C3%A7%C3%A3o%20saturada%20o%20soluto,solubilidade%20a%20uma%20dada%20temperatura https://www.mundovestibular.com.br/estudos/quimica/solucoes/#:~:text=Na%20solu%C3%A7%C3%A3o%20saturada%20o%20soluto,solubilidade%20a%20uma%20dada%20temperatura https://www.mundovestibular.com.br/estudos/quimica/solucoes/#:~:text=Na%20solu%C3%A7%C3%A3o%20saturada%20o%20soluto,solubilidade%20a%20uma%20dada%20temperatura https://ioq.com.br/conteudos/em/equilibrioquimico/p5.php
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