Haletos+de+Alquila

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Química Orgânica Avançada
Seção 1.1: Reações de Substituição – Haletos de Alquilas
Haletos de Alquila
Halogênios substituindo o hidrogênio da ligação C-H;
Haletos de Alquila
Haleto é substituído por uma espécie rica em elétrons
Ligações Carbono - Halogênio
Solventes para compostos relativamente apolares
Primários, secundários ou terciários
Haletos de Vinila ou Fenila
Baixa solubilidade em água;
Miscíveis entre si;
Outros solventes: apolares
Vinila
Fenila (arila)
Diclorometano
Triclorometano
Tetracloreto de carbono
(Poli) Cloreto de Vinila
Haletos Orgânicos
Reações de Substituição Nucleofílica
Reações de Substituição Nucleofílica
Nucleófilos
Nucleófilos
Nucleófilos
Reação SN2
SN2: Substituição Nucleofílica Bimolecular
Reação SN2
Diagrama de Energia SN2
Exergônica: < 0
Endergônia: > 0
Diagrama de Energia SN2
Estereoquímica da Reação
Reação SN1
SN1: Substituição Nucleofílica Monomolecular
Mais de uma etapa!
Reação SN1
Mecanismo da Reação SN1
Solvólise
Fatores que afetam as velocidades de reações SN1 e SN2
Substrato (SN2): reatividade
Fatores que afetam as velocidades de reações SN1 e SN2
Substrato (SN1): carboncátion
Efeito da concentração e da natureza do neuclefolio (SN1): não são afetadas;
SN2: 
Características estruturais
Um nucleófilo carregado negativamente é sempre um nucleófilo mais reativo do que o seu ácido conjugado. Assim, o HO- é um nucleófilo melhor do que a H2O e o RO- é melhor do que o ROH.
Em um grupo de nucleófilos no qual o átomo nucleofílico é o mesmo, as nucleofilicidades assemelham-se às basicidades. Os compostos de oxigênio, por exemplo, mostram a seguinte ordem de reatividade:
Quando os átomos nucleofílicos são diferentes, as nucleofilicidades podem não se assemelhar às basicidades
Efeito do Solvente
SN2: obstrução
Solventes apróticos – SN2
Não têm um átomo de hidrogênio que está ligado a um átomo de um elemento eletronegativo e, portanto, não dificultam os nucleófilos através das ligações de hidrogênio.
Solventes– SN1
Solvente prótico polar: aumenta a velocidade da reação
Polaridade: constante dielétrica (isolar cargas)
Natureza do abandonador
Melhores abandonadores
Bases fracas;
Halogênios:
 
Melhores abandonadores
Ácido forte dissolvido em álcool
 
Resumo
Bibliografia
SOLOMONS, T. W. G. FRYHLE, C. B. , Química orgânica. Rio de Janeiro: LTC, 2012, v.1, p.234-257.
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