Química Orgânica 2 - Aldeídos e Cetonas

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1) REAÇÕES DE HIDRATAÇÃO 
O grupo carbonilado irá reagir com 
H2O para formar um hidratado: 
 
 
Quando tivermos a presença de um catalisador seja 
ele ácido ou básico, teremos no equilíbrio um 
favorecimento do composto hidratado frente ao 
composto carbonilado.: 
Meio Básico (ou alcalino) 
 
 
 Meio Ácido 
 
 
 
2) FORMAÇÃO DE ACETAIS 
O grupo carbonilado irá reagir com álcool 
em meio ácido (H2SO4 ou p-TsOH). 
Por se tratar de um mecanismo longo, antes 
do acetal temos a formação de um 
intermediário chamado de hemiacetal: 
 
OBS: Aldeídos e Cetonas podem formar os 
tioacetais, onde o mecanismo só se diferencia que 
teremos átomos de enxofre no lugar de oxigênio: 
 
 
Acetais podem ser convertidos de volta 
para aldeídos e cetonas (correspondente) na 
presença de um catalisador ácido e água: 
 
 
 IMPORTANTE 
Substituintes alquilas estabilizam a C=O, fazendo a 
carbonila da cetona ser mais estável do que uma 
carbonila de aldeído. 
ACETAIS PODEM 
FUNCIONAR COMO 
GRUPOS 
PROTETORES 
 IMPORTANTE 
Para a maioria dos ALDEÍDOS e CETONAS não 
impedidos, o equilíbrio favorece a formação das 
cianoidrinas. 
3) REAÇÕES DE RED.UÇÃO A 
ALCOOIS (ADIÇÃO DE HIDRETOS) 
Aldeídos e cetonas podem ser 
reduzidos a álcoois na presença de 
agentes redutores doadores de 
hidretos, como NaBH4 e LiAlH4 
 
 
 
 
 
 
 
REAGENTE DE GRIGNARD: esses reagentes são 
excelentes nucleófiilos. O carbono é mais 
eletronegativo do que o magnésio, e a ligação pode 
ser tratada com iônica: 
 
 
 
 
 
 
 
4) FORMAÇÃO DE CIANOIDRINAS 
As cianoidrinas são muito úteis nas 
sínteses orgânicas., pois podem ser 
transformadas em aminas por redução 
(LiAlH4), ou hidrolisadas a Ác. Carboxílicos 
(α-hidroxiácido por aquecimento).: 
 
 
 
 
MECANISMO DA REAÇÃO: o íon cianeto funciona como 
nucleófilo atacando o carbono eletrofílico. Em uma 
segunda etapa, ocorre a protonação da carbonila através 
de um próton advindo do HCN: 
 
 
 
 
 
 
 
 
MECANISMO SN2: haletos 
primários reagirão mais 
rápido que secundários 
 
5) REAÇÃO DE WITTIG 
A reação permite formar alcenos a 
partir de aldeídos ou cetonas, 
substituindo a dupla ligação C=O por 
uma C=C 
Reagente De Wittig: Ilídio de Fósforo 
 
 
 MECANISMO DA REAÇÃO 
 
 
 
 
6) REAÇÕES DE OXIDAÇÃO 
Aldeídos podem ser facilmente oxidados 
a ácidos carboxílicos, PORÉM, cetonas são 
geralmente inertes frente a agentes 
oxidantes. 
Agentes Oxidantes: CrO3 e Ag2O 
 
 
 
Na oxidação de aldeídos, o intermediário forma um 
hidrato, formados pela adição de água à carbonila e depois 
são oxidados: 
 
 
7) REAÇÕES COM NUCLEÓFILOS 
NITROGENADOS 
 
7.1 – Formação de Iminas (aminas primárias) 
 Em condições moderadamente ácidas, aldeídos e 
cetonas reagem com aminas primárias para dar origem 
a iminas ou bases de Schiff. Segue o mecanismo: 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
7.1 – Formação de enaminas (aminas 
secundárias) 
 Em condições moderadamente ácidas, aldeídos e 
cetonas reagem com aminas secundárias para dar 
origem a enaminas, em que os e- livres do nitrogênio 
estão deslocalizados devido a uma ligação C=C 
adjacente: 
 
. 
 
 
Segue o MECANISMO DA FORMAÇÃO DE ENAMINAS: 
 
 
 
 
 
 
 
Iminas vs Enaminas 
 
 
 
8) REAÇÕES NO CARBONO α 
8.1 – Formação de enolatos 
Quando tratadas com bases fortes, a posição alfa de aldeídos 
e cetonas podem ser desprotonadas gerando um ânion 
enolato que é estabilizado por ressonância: 
 
8.2 – Condensação Aldólica 
Em condições alcalinas, aldeídos ou cetonas podem 
sofrer uma reação chamada de condensação aldólica, 
produzindo um aldol (aldeído + álcool): 
 
 
 
Quando temos a reação aldólica ocorrendo 
, teremos a formação de compostos 
carbonílicos α β insaturados. 
 
 
 
 1ª ETAPA: Adição Aldólica 
 
 
 
 2ª ETAPA: Desidratação 
 
 
 
 
 
 
Condensação 
aldólica cruzada