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ÁCIDOS e BASES Química em ação: Antiácidos e ajuste de pH no estômago Mg(OH)2 (s) + 2HCl (aq) MgCl2 (aq) + 2H2O (l) Alimentos Plasma sanguíneo Parede mucosa Plasma sanguíneo intestino Cl- H+ (Transporte ativo) HCl (aq) Alguns antiácidos comuns Nome comercial Princípios ativos Aspirina antiácido Leite de magnesio Carbonato de cálcio Aspirina, bicarbonato sódico e ácido cítrico Aspirina, carbonato magnésico e glicinato de aluminio Aspirina, carbonato magnésico e glicino-hidróxido de aluminio Hidróxido de magnesio Dihidroxi aluminio carbonato sódico Ácidos e Bases de Arrehnius Ácido é uma substância que produz H+ (H3O+) em água Base é uma substância que produz OH- em água Ácidos e Bases de Brønsted-LOWRY Ácido – é um doador de prótons (H+) Base – é um receptor de prótons (H+) base ácido ácido base 5 Figure: 15-00-02UN Title: Water as a base Caption: When an acid reacts with water, the water behaves as a proton acceptor to form the hydronium ion. 6 Figure: 15-00-06UN Title: Worked Example 15.1 Caption: Conjugate acid–base pairs for the reaction between nitrous acid and water. Ácido é uma substância capaz de receber um par de elétrons Base é uma substância capaz de doar um par de elétrons Ácidos e Bases de LEWIS Auto-ionização da água 9 Figure: 15-02 Title: Acidic, basic, and neutral solutions Caption: Figure 15.2 Values of the H3O+ and OH– concentrations at 25°C in acidic, neutral, and basic solutions. pH – Um Medida de Acidez 1909, S. P. L. Sorenson: pH = - log [H+] pOH = - log[OH-] pH + pOH = 14 [H+] = [OH-] [H+] > [OH-] [H+] < [OH-] Tipo de solução neutra ácida básica [H+] = 1 x 10-7 [H+] > 1 x 10-7 [H+] < 1 x 10-7 pH = 7 pH < 7 pH > 7 A 250C 12 Figure: 15-03 Title: The pH scale Caption: Figure 15.3 The pH scale and pH values for some common substances. pH – UmA Medida de Acidez Experimental Medidor de pH Indicadores ácido-base NEUTRO BASE ÁCIDO ÁGUA ÁCIDO BASE 14 Figure: 15-04 Title: Acid–base indicators Caption: Figure 15.4 Some common acid–base indicators and their color changes. Note that the color of an indicator changes over a range of about 2 pH units. FORÇAS RELATIVAS DE ÁCIDOS E BASES Ácidos Fortes são eletrólitos fortes HNO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + NO3-(aq) HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, e H2SO4 Bases fortes são eletrólitos fortes Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH- (aq) H2O 16 FORÇAS RELATIVAS DE ÁCIDOS E BASES Ácidos Fracos são eletrólitos fracos HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F- (aq) HNO2 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO2- (aq) Bases fracas são eletrólitos fracos F- (aq) + H2O (l) OH- (aq) + HF (aq) NO2- (aq) + H2O (l) OH- (aq) + HNO2 (aq) 18 Figure: 15-01-02UN Title: Key Concept Problem 15.5 Caption: The following pictures represent aqueous solutions of two acids HA (A = X or Y); water molecules have been omitted for clarity. 19 Figure: 15-01 Title: Dissociation of HA Caption: Figure 15.1 Dissociation of HA involves H+ transfer to H2O, yielding H3O+ and A–. The extent of dissociation is (a) nearly 100% for a strong acid, (b) considerably less than 100% for a weak acid, and (c) nearly 0% for a very weak acid. 20 Figure: 15-08 Title: Dissociation of acetic acid Caption: Figure 15.8 The percent dissociation of acetic acid increases as the concentration of the acid decreases. A 100-fold decrease in [CH3CO2H] results in a 10-fold increase in the percent dissociation. FORÇAS RELATIVAS DE ÁCIDOS E BASES Calcule o pH de uma solução 0,10 M de HNO3 Qual o pH de uma solução de 0,5 M de HF (a 250C)? Ka = 7.1 x 10-4 22 Figure: 15-06-02UN Title: Acid-dissociation constants Caption: Table 15.2 Acid-dissociation constants at 25°C. Relação entre Ka e Kb FORÇAS RELATIVAS DE ÁCIDOS E BASES Poliprótico: H2SO4 (aq) H+ (aq) + HSO4- (aq) Ka1= grande HSO4- (aq) H+ (aq) HSO4- (aq) + Ka2=1,2 x 10-2 Ka1>> Ka2 25 Figure: 15-01-01TO1 Title: Strengths of acids and bases Caption: Table 15.1 Relative strengths of conjugate acid–base pairs. Tamanho eletronegatividade Fatores que afetam a força ácida Ácidos Binários 1-Força da ligação 2-Polaridade da ligação 3-Estabilidade da base conjugada, X- HF << HCl < HBr < HI Fatores que afetam a força ácida Y O H Y O- + H+ d- d+ A ligação O-H será mais polar e mais fácil de romper-se : Y é muito eletronegativo Y se encontra em um estado de oxidação elevado Oxiácidos a) b) HClO3 > HBrO3 HClO4 >HClO3 >HClO2 > HOCl 28 Figure: 15-09-03UN Title: Hydrohalic acid strength Caption: For hydrohalic acids, a decrease in bond strength results in a stronger acid. 29 Figure: 15-09-04UN Title: Acid strength and electronegativity Caption: For binary acids within the same period, acid strength increases as the difference in electronegativity between hydrogen and the other element increases. PROPRIEDADES ÁCIDO-BASE DOS SAIS Soluções neutras: Sais que contêm um ácido conjugado de uma base forte e uma base conjugada de um ácido forte. pH = 7 Soluções básicas: Sais derivados de uma base forte e um ácido fraco. pH = 9.5 PROPRIEDADES ÁCIDO-BASE DOS SAIS Soluções ácidas: Sais derivados de um ácido forte e uma base fraca. pH = 3.5 Sais derivados de um ácido fraco e uma base fraca. Ex: CH3COONH4 32 Figure: 15-09-01UN Title: Acidity of aluminum hexahydrate ion Caption: Electrons from the waters' oxygen atoms are attracted to the Al3+ thereby weakening the O–H bonds of the water molecules. A free water molecule can then act as a base and abstract an acidic proton from the hexahydrate complex. Indicadores Ácido-Base HIn (aq) H+ (aq) + In- (aq) 10 [HIn] [In-] Predomínio da cor da forma (HIn) 10 [HIn] [In-] Predomínio da cor da forma conjugada (In-) Titulação ácido-base Titulado Titulante Ponto de equivalência Ponto final 34 Figure: 16-06 Title: Strong acid–strong base titration Caption: Figure 16.6 A strong acid–strong base titration curve. (a) In this pH titration, 0.100 M NaOH is added slowly from a buret to an HCl solution of unknown concentration. The pH of the solution is measured with a pH meter and is recorded as a function of the volume of NaOH added. (b) The pH titration curve for titration of 40.0 mL of 0.100 M HCl with 0.100 M NaOH. The pH increases gradually in the regions before and after the equivalence point, but increases rapidly in the region near the equivalence point. The equivalence point comes after addition of 40.0 mL of 0.100 M NaOH. The pH at the equivalence point is 7.00. Titulação ácido-base Acido forte –base forte Volume de NaOH adicionado Ponto de equivalência NaOH(aq) + HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l) Titulação ácido-base Acido fraco –Base forte Volume de NaOH adicionado Ponto de equivalência NaOH (mL) NaOH(aq) + CH3COOH(aq) CH3COONa (aq) + H2O (l) 37 Figure: 16-07 Title: Weak acid–strong base titration Caption: Figure 16.7 (a) A weak acid–strong base titration curve compared with (b) a strong acid–strong base curve. The curves shown are for titration of (a) 40.0 mL of 0.100 M CH3CO2H with 0.100 M NaOH (blue curve) and (b) 40.0 mL of 0.100 M HCl with 0.100 M NaOH (red curve). The pH ranges in which the acid–base indicators phenolphthalein and methyl red change color are indicated. Note that phenolphthalein is an excellent indicator for the weak acid–strong base titration because the equivalence point (a) is at pH 8.72; methyl red is an unsatisfactory indicator because it changes color well before the equivalence point. Either phenolphthalein or methyl red can be used for the strong acid–strong base titration because the curve rises very steeplyin the region of the equivalence point (b) at pH 7.00. Titulações ácido-base 39 Figure: 16-08 Title: Various weak acid–strong base titrations Caption: Figure 16.8 Various weak acid–strong base pH titration curves. The curves shown are for titration of 40.0 mL of 0.100 M solutions of various weak acids with 0.100 M NaOH. In each case, the equivalence point comes after addition of 40.0 mL of 0.100 M NaOH, but the increase in pH at the equivalence point gets smaller and the equivalence point gets more difficult to detect as the Ka value of the weak acid decreases. Titulação ácido-base Acido forte –base fraca Volume de HCl adicionado Ponto de equivalência HCl (mL) NH3(aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) 41 Figure: 16-09 Title: Weak base–strong acid titration Caption: Figure 16.9 A weak base–strong acid titration curve. The curve shown is for titration of 40.0 mL of 0.100 M NH3 with 0.100 M HCl. The pH is 11.12 at the start of the titration, 9.25 (the pKa value for NH4+) in the buffer region halfway to the equivalence point, and 5.28 at the equivalence point. Note that methyl red is a good indicator for this titration, but phenolphthalein is unacceptable. Titulações ácido-base Composição e ação das soluções-tampão Um tampão consiste em uma mistura de ácido fraco (HX) e sua base conjugada (X-): A expressão Ka é Soluções-tampão Solução tampão Equação de Henderson- Hasselbalch Solução tampão Mecanismo de ação do tampão 46 Figure: 16-03 Title: Buffer solutions Caption: Figure 16.3 (a) When OH– is added to a buffer solution, some of the weak acid is neutralized and thus converted to the conjugate base. (b) When H3O+ is added to a buffer solution, some of the conjugate base is neutralized and thus converted to the weak acid. However, as long as the concentration ratio [weak acid]/[conjugate base] stays close to its original value, [H3O+] and the pH won’t change very much. H X ( a q ) H + ( a q ) + X - ( a q ) ] X [ ] HX [ ] H [ ] HX [ ] X ][ H [ - - a a K K = \ = + + ] HX [ ] X [ log pK pH - a + = \ ] [ ] B [ log pK p - BOH OH b + = \
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