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CORROSÃO E DEGRADAÇÃO DOS MATERIAIS METÁLICOS Prof. Vitor Correa Weiss CORROSÃO METÁLICA “É a deterioração e a perda de material devido a ação química ou eletroquímica do meio ambiente, aliado ou não a esforços mecânicos." (Gentil, 2011) Por que se preocupar com a corrosão? • 3 razões: ✓ Custo; ✓ Segurança; ✓ Conservação de recursos. CORROSÃO METÁLICA Um estudo encomendado pelo Congresso Americano, realizado entre 1999 e 2001 estimou o custo total (direto e indireto) da corrosão na ordem de US$ 276 bilhões (3,1% do PIB EUA). Este estudo também estimou os custos associados aos diversos meios de combate à corrosão, e o valor encontrado foi de US$ 121 bilhões (1,38% do PIB EUA). No caso do Brasil, considerando o PIB na ordem de US$ 880 bilhões (em 2005), podemos estimar o custo anual da corrosão em US$ 26,4 bilhões (3,0% do PIB) e o custo direto anual dos meios de combate à corrosão de US$ 12 bilhões (1,38% do PIB). Adotando-se as práticas já conhecidas de combate à corrosão, a economia anual pode chegar a US$ 8 bilhões (1,0% do PIB) • Em relação aos custos: • Em relação à segurança: ✓ Componentes e estruturas podem falhar por consequência de um processo de corrosão: caldeiras, submarinos, aeronaves, vasos de pressão, pontes, etc. • Em relação à conservação dos recursos: ✓ As reservas de metais e a quantidade de energia disponível em nosso planeta são limitadas. ✓ A corrosão pode ser interpretada como o avesso de um processo metalúrgico e muita energia é gasta em um processo de corrosão. A deterioração leva: • Ao desgaste • À variações químicas na composição • À modificações estruturais Em geral a corrosão é um processo espontânea Modificam as propriedades dos materiais CORROSÃO METÁLICA CORROSÃO METÁLICA Alguns tipos de minérios CORROSÃO METÁLICA Processos de oxidação e redução (instável) (estável) CORROSÃO METÁLICA Processos de oxidação e redução Processos de oxidação e redução CORROSÃO METÁLICA •Atmosfera (poeira, poluição, umidade, gases: CO, CO2, SO2, H2S, NO2,...) •Água (bactérias dispersas: corrosão microbiológica; chuva ácida, salinidade.) •Solo (acidez, porosidade) •Produtos químicos ➢ Um determinado meio pode ser extremamente agressivo, sob o ponto de vista da corrosão, para um determinado material e inofensivo para outro. PRINCIPAIS MEIOS CORROSIVOS Produtos da corrosão são requisitos importantes na escolha do material para determinada aplicação. Os produtos de corrosão dos materiais usados para embalagens na indústria alimentícia deve não ser tóxico como também não pode alterar o sabor dos alimentos. PRODUTOS DA CORROSÃO ; Materiais para implantes de ossos humanos, implante dentário, marcapassos, etc, não regair com o organismo Folha de flandres: É um laminado com os dois lados revestidos por estanho puro, desenvolvido para evitar a corrosão e a ferrugem. Possui alta resistência e maleabilidade e incorpora ao aço para obter rigidez. https://www.infoescola.com/quimica/ferrugem/ https://www.infoescola.com/quimica/composicao-e-propriedades-do-aco/ UMA LIGA METÁLICA MUITO IMPORTANTE é uma liga de ferro e crómio, podendo conter também níquel, molibdénio e outros elementos, que apresenta propriedades físico- químicas superiores aos aços comuns, sendo a alta resistência à oxidação atmosférica a sua principal característica. Aço inoxidável Mecanismo Químico (AÇÃO QUÍMICA) X Mecanismo Eletroquímico MECANISMOS DA CORROSÃO Corrosão Química Corrosão eletroquímica Espontânea Espontânea Reações química comum Reações anódicas e catódicas Não precisa de solução Precisa de solução (eletrólito) Não há corrente elétrica Há corrente elétrica Neste caso há reação direta com o meio corrosivo, sendo os casos mais comuns a reação com o oxigênio ao ar seco (OXIDAÇÃO SECA) e a dissolução. Dissolução simples: dissolução de metal em ácido. MECANISMO QUÍMICO OXIDAÇÃO SECA A oxidação ao ar seco não se constitui corrosão eletroquímica porque não há eletrólito (solução aquosa para permitir o movimento dos íons). Geralmente, o óxido do metal forma uma camada passivadora que constitui uma barreira para que a oxidação continue (barreira para a entrada de O2). METAL + OXIGÊNIO ➔ ÓXIDO DO METAL ⚫ Al ⚫ Fe a altas temp. ⚫ Pb ⚫ Cr ⚫ Aço inox ⚫ Ti (latas de alimentos) Essa camada apassivadora é fina e aderente - A oxidação só se processa por difusão do oxigênio MECANISMO QUÍMICO MECANISMO QUÍMICO CAMADA PASSIVADORA Como a camada passiva é formada? ✓ Os elementos da liga (principalmente o cromo e o níquel, que potencializam a sua reação de passivação) reagem com muita facilidade com o oxigênio, pela sua afinidade química. Essa combinação forma uma película protetora linear, fina e aderente na superfície do aço inox, que age contra agentes corrosivos. ✓ A camada passiva é formada pela reação entre o material e a água presente na umidade do meio ambiente, que se condensa sobre a superfície fria do metal e libera um oxi-hidróxido de cromo e ferro, onde predominam um óxido na região mais próxima da superfície do inox e o hidróxido na oposta. ✓ Com o passar do tempo, a camada de óxido é potencializada e a de hidróxido reduzida, enriquecendo com isso o filme passivo que protege a superfície do aço inox contra processos de corrosão.. Quais as características da camada passiva? ✓ ao ser danificada se recompõe quase instantaneamente (por volta de 0,01 segundo); ✓ promove um processo contínuo de reação com o oxigênio do meio; ✓ invisível ao olho humano, de espessura finíssima (30 – 50 Å de espessura); ✓ extremamente aderente ao inox; ✓ tem sua resistência aumentada à medida que é adicionado mais cromo à liga; ✓ termodinamicamente estável pois não reage com outros elementos EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE ÓXIDO COM PROTEÇÃO INEFICIENTE MECANISMO QUÍMICO ⚫ Fe + ½ O2 ➔ FeO T= 1000 C (Óxido ferroso (Fe 2+) - Camada protetora) ⚫ 3Fe + 2O2 ➔ Fe3O4 T= 600 C ⚫ 2Fe + 3/2 O2 ➔ Fe2O3 T= 400 C (Ferrugem Fe +3) As reações que ocorrem na corrosão eletroquímica envolvem transferência de elétrons. Portanto, são reações anódicas e catódicas (REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO) CORROSÃO ELETROQUÍMICA A corrosão eletroquímica envolve a presença de uma solução que permite o movimento dos íons, ou seja, uma solução eletrolítica. CORROSÃO ELETROQUÍMICA Água do mar, um eletrólito: em virtude da presença acentuada de sais, é um eletrólito por excelência; outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os processos corrosivos. O processo de corrosão eletroquímica é devido ao fluxo de elétrons, que se desloca de uma área da superfície metálica para a outra. Esse movimento de elétrons é devido a diferença de potencial, de natureza eletroquímica, que se estabelece entre as regiões. OXIDAÇÃOREDUÇÃO Pilha de Daniell CORROSÃO ELETROQUÍMICA Série Galvânica dos metais CORROSÃO ELETROQUÍMICA CORROSÃO ELETROQUÍMICA TIPOS DE PILHAS OU CÉLULAS ELETROQUÍMICAS ⚫ Pilha de corrosão formada por materiais de natureza química diferente; ⚫ Pilha de corrosão formada pelo mesmo material, mas de eletrólitos de concentração diferentes; ⚫ Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo eletrólito, porém com teores de gases dissolvidos diferentes; ⚫ Pilha de corrosão de temperaturas diferentes. CORROSÃO ELETROQUÍMICA Pilha de corrosão formada por materiais de natureza química diferente (corrosão galvânica) ⚫ A diferença de potencial que leva à corrosão eletroquímica é devido ao contato de dois materiais de natureza química diferente em presença de um eletrólito. Exemplo: Uma peça de Cu e outra de Ferro em contato com a água salgada. O Ferro tem maior tendência de se oxidar que o Cu, então o Fe sofrerá corrosão intensa. Quanto mais separados na série galvânica, maior a ação eletroquímica quando estiverem juntos. Comum em regiões de solda, pois a solda geralmente é feita com material diferente do original CORROSÃO ELETROQUÍMICA Pilha de corrosãoformada pelo mesmo material, mas de eletrólitos de concentração diferentes. ÂNODO: o material que tiver imerso na solução diluída CÁTODO: o material que tiver imerso na solução mais concentrada CORROSÃO ELETROQUÍMICA Pilha de corrosão formada pelo mesmo material e mesmo eletrólito, porém com teores de gases dissolvidos diferentes (corrosão por aeração diferenciada) Observa-se que quando o oxigênio do ar tem acesso à superfície úmida do metal a corrosão aumenta, sendo MAIS INTENSA NA PARTE COM DEFICIÊNCIA EM OXIGÊNIO. H2O + ½ O2 + 2 elétrons → 2 (OH -) Redução área MAIS AERADO OXIDAÇÃO DO MATERIAL NAS ÁREAS MENOS AERADAS REGIÃO MENOS AERADA (ânodo) Fe(s) → Fe +2 + 2 elétrons E= + 0,440 Volts REGIÃO MAIS AERADA (cátodo) H2O + ½ O2 + 2 elétrons → 2 (OH -) E= + 0,401 Volts Logo: Fe+2 + 2(OH-) → Fe(OH)2 O Fe(OH)2 continua sofrendo oxidação e forma a ferrugem 2 Fe(OH)2 + ½ O2 + H2O → 2 Fe(OH -)3 ou Fe2O3.H2O CORROSÃO ELETROQUÍMICA Pilha de corrosão de temperaturas diferentes. ⚫ Em geral, o aumento da temperatura aumenta a velocidade de corrosão, porque aumenta a difusão de gases. ⚫ Por outro lado, a temperatura também pode diminuir a velocidade de corrosão através da eliminação de gases, como O2 por exemplo. CORROSÃO ELETROQUÍMICA EFEITOS DA MICROESTRUTURA A presença de diferentes fases no material, leva a diferentes f.e.m e com isso, na presença de meios líquidos, pode ocorrer corrosão preferencial de uma dessas fases. Diferenças composicionais levam a diferentes potenciais químicos e com isso, na presença de meios líquidos, pode ocorrer corrosão localizada. A presença de tensões levam a diferentes f.e.m e com isso, na presença de meios líquidos, pode ocorrer corrosão localizada. CORROSÃO ELETROQUÍMICA PRINCIPAIS MEIOS DE PROTEÇÃO CONTRA A CORROSÃO ⚫ PINTURAS OU VERNIZES ⚫ RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE À CORROSÃO ⚫ GALVANIZAÇÃO: Recobrimento com um metal mais eletropositivo (menos resistente à corrosão – Metal de sacrifício) CORROSÃO ELETROQUÍMICA RECOBRIMENTO DO METAL COM OUTRO METAL MAIS RESISTENTE À CORROSÃO (Eletrodeposição) ⚫ Exemplo: Cromagem, Niquelagem, revestimento de arames com Cobre, etc. ⚫ Dependendo do revestimento e do material revestido, pode haver formação de uma pilha de corrosão quando houver rompimento do revestimento em algum ponto, acelerando assim o processo de corrosão. CORROSÃO ELETROQUÍMICA PROTEÇÃO GALVÂNICA OU PROTEÇÃO CATÓDICA Proteção galvânica ou catódica: Utiliza-se o processo de formação de pares metálicos (UM É DE SACRIFÍCIO), que consiste em unir-se intimamente o metal a ser protegido com o metal protetor, o qual deve ser mais eletropositivo (MAIOR POTÊNCIAL DE OXIDAÇÃO NO MEIO). O metal de sacrifício funcionará como um ânodo de sacrifício e o metal protegido como cátodo. (Zn, Al e Mg) CORROSÃO ELETROQUÍMICA MEIOS DE PREVENÇÃO CONTRA A CORROSÃO Inibidores anódico: Atuam no ânodo retardando ou impedindo as reações que causam a corrosão. Reagem preferencialmente com o produto da corrosão, resultando numa camada aderente e insolúvel na superfície metálica. CO3 2-, SiO4 4-, BO3 3-, + H2O → ácido + OH - OH- + Metaln+ → M(OH)n (inibidor de corrosão) Inibidores catódicos: Atuam, por sua vez, reprimindo as reações no cátodo. De maneira mais específica, impedindo a difusão do oxigênio e a condução de elétrons. Zn2+, Mg2+, Ni2+ + OH- → Zn(OH)2, Mg(OH)2, Ni(OH)2 (todos hidróxidos insolúveis) - Usar Inibidores→ Usa-se principalmente em equipamentos onde haja líquido agressivo. Inibidores de adsorção: Funcionam como formadores de películas protetoras nas regiões catódicas e anódicas, interferindo nas reações eletroquímicas. •Derivados de aminas e amidas de ácidos graxos, utilizados em tubulações de transferência de gases e vapores, como o H2O, CO2 e H2S. CORROSÃO ELETROQUÍMICA Taxa de Corrosão (velocidade de corrosão) A velocidade com que se processa a corrosão é dada pela massa de material desgastado, em uma certa área, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de corrosão onde: mm/ano = é a perda de espessura, em mm por ano; ∆m = perda de massa, em mg; S = área exposta, em cm2; t = tempo de exposição, em dias; ρ = massa específica do material, em g/cm3. 3,65= constante para ajuste de unidades onde: mpy = é a perda de espessura, em milésimos de polegada por ano ∆m = perda de massa, em mg; S = área exposta, em pol2; t = tempo de exposição, em horas; ρ = massa específica do material, em g/cm3. 534= constante para ajuste de unidades 32 Taxa de Corrosão (velocidade de corrosão) Mdd = mg/dm2/dia Para conversão das taxas dadas em mmpy/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes expressões Relações Utilizadas (“Fórmulas” utilizadas para converter a unidade de perda de massa por área e tempo para uma unidade de penetração por tempo ou vice-versa): ➢ mdd = 696 x d x ipy (mg/dm2.dia) ➢ mpy = 1000 x ipy (mili-polega/ano) ➢ mmpy = 25,4 x ipy (mm de penetração por ano) Ipy (polegadas de penetração por ano) unidade de penetração por tempo mmpy (mm de penetração por ano) 1) Durante um ensaio eletroquímico (corrosão galvânica) de 4 horas com uma amostra de aço carbono em um meio corrosivo ( água “doce”) , observou-se que a perda de massa foi de 0,4 mg e que a área exposta durante o ensaio foi de 6,0 cm2 , calcule a taxa de corrosão do material em mm/ano. Dado: r= 7,8 g/cm3 (do aço carbono) Exercícios Taxa de corrosão uniforme (mm/ano) Corrosividade < 0,025 Baixa 0,025 a 0,12 Moderada 0,13 a 0,25 Alta > 0,25 Severa 2) Considere um ensaio eletroquímico (corrosão galvânica) de 2 horas com uma amostra de magnésio em um meio corrosivo de água salgada , sabendo que a perda de massa foi de 8,32x10-3 g/cm2 e que a área exposta durante o ensaio foi de 5,0 cm2 , calcule a taxa de corrosão do material. Dado: r= 1,72 g/cm3 (da amostra de Mg) Exercícios 3) Uma placa metálica apresenta as seguintes dimensões: comprimento (C) = 80 mm , altura (A) = 20 mm, espessura (E) = 1,2 mm. Sua massa inicial é 14,976 g. A placa é totalmente imersa em um meio agressivo onde permanece durante 28 horas e 48 minutos. Após lavagem e secagem ao ar, a placa foi submetida a nova pesagem e apresentou massa 14,914 g. Admitindo que a corrosão seja uniforme, pede-se: a) calcule a taxa de corrosão em mm/ano, mdd e mpy. b) Classifique o material metálico quanto a resistência à corrosão com auxílio da tabela dada Taxa de corrosão Classificação do material Tc < 5 mpy Boa resistência - apropriados para partes críticas de equipamentos 5 mpy < tc < 50 mpy Média resistência - metais usados no caso em que uma alta taxa de corrosão é tolerada, ex. tanques, tubulações, corpos de válvulas tc > 50 mpy Baixa resistência – Metais de uso não recomendado Exercícios 4) Tambores metálicos com 60 cm de diâmetro e 97,5 cm de altura, são utilizados para armazenamento de um produto liquido. Os tambores são usados deitados. Para armazenamento, é utilizado somente 90% do volume útil do tambor. A espessura da parede na parte cilíndrica é 1,8 mm e nos tampos 2,3 mm. Sabe-se que o tambor não mais pode ser utilizado para a finalidade quando qualquer das espessuras ficar reduzida a 0,9 mm. Admitindo que a corrosão seja uniforme, pergunta-se: a) qual o tempo de vida útil do tambor? b) decorrido o tempo de vida útil, quais as espessuras da parede lateral, e do tampo? Dados: material metálico da parte cilíndrica: tc = 20 mdd e d = 7,6 g/cm3 material metálico dos tampos: tc = 0,2 ,mpy e d = 7,2 g/cm3 Exercícios Exercícios 5) Tambores de aço com 60 cm de diâmetro interno e 78 cm de altura, são utilizados para o armazenamento de um produto líquido, cujo MDD do aço no meio considerado vale 28,5. Os tambores armazenados deitados e para o armazenamento, é utilizado somente 80% do volume útil do tambor. A espessura da parede na parte cilíndrica é de 1,9 mm e nos tampos 1,7 mm. Sabe-se que o tambor não pode mais ser utilizado para esta finalidade, quando qualquer das espessurasficar reduzida a 1,1 mm. Admitir corrosão uniforme. Qual o tempo de vida útil do tambor.
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