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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE PROGRAMA DE PÓS GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS REOLOGIA Aluna: Thatiana Cristina Pereira de Macedo AVALIAÇÃO REFERENTE AOS ARTIGOS Título do artigo: Investigação reológica da influência da ramificações curtas (SCB) e da massa molar (Mw) de polietileno de baixa densidade (LDPE) na miscibilidade de blendas LDPE/PP Rheological Investigation of the Influence of Short Chain Branching and Mw of LDPE on the Melt Miscibility of LDPE/PP Blends 1) Qual(is) o(s) principal(is) objetivo(s) do(s) artigo(s)? O artigo de Suleiman, Hussein e Williams tem como objetivo investigar a influência de ramificações curtas (SCB) e da massa molar (Mw) do LDPE na miscibilidade de blendas LDPE/PP (para composições com 10, 30, 50, 70, 80 e 90% em massa de PP), fazendo uso de análises reológicas. 2) Qual(is) a(s) principal(is) técnica(s) de medida(s) reológica(s) utilizada(s) pelos autores? Para realização do estudo, os autores fizeram uso de reômetro cone-placa, no modo dinâmico oscilatório, com deformação controlada. 3) Quais os principais aspectos dos resultados das medidas que conduzem às conclusões obtidas pelos autores? Os autores analisaram, inicialmente, a influência das ramificações curtas sobre a miscibilidade da blenda LDPE/PP, fazendo uso das curvas de viscosidade dinâmica versus frequência, módulo de armazenamento versus frequência, viscosidade dinâmica versus concentração de PP, viscosidade a taxa zero de cisalhamento versus concentração de PP (uso de modelo de cross para obtenção da viscosidade a taxa zero de cisalhamento a partir da viscosidade dinâmica), e as curvas do tipo cole-cole (ᶯ" versus. ᶯ'). Pela análise dos resultados, os autores concluíram que o uso de altos teores de LDPE com poucas ramificações curtas em blendas LDPE/PP resulta em imiscibilidade, pois os valores de viscosidade a taxa zero de cisalhamento versus concentração de PP, para maiores teores em massa de LDPE, apresentaram desvio positivo da regra de aditividade, indicando a morfologia de emulsão. Além disso, foi obsevado um leve aumento no módulo de armazenamento para a blenda com composição com 10% em massa de LDPE, quando comparado com o LDPE puro, fenômeno que segundo os autores está associado a imiscibilidade da blenda. Já a blenda com LDPE com mais ramificações apresentou aumento proporcional da viscosidade dinâmica e do módulo de armazenamento com aumento do teor de LDPE e os valores da viscosidade dinâmica versus concentração de PP apresentaram valores bem próximos a linha de aditividade, indicando, segundo os autores, miscibilidade parcial. Resultados semelhantes foram observados partir das curvas do tipo cole-cole, nas quais os autores observaram mudança no padrão côncavo das blendas quando comparado ao PP puro com o aumento do teor de LDPE, para os materiais com poucas ramificações e com muitas ramificações. Portando, as conclusões obtidas pelos autores, fazendo uso de análises reológicas, mostraram que as misturas de PP com LDPE com poucas ramificações curtas têm maior tendência a imiscibilidade, especialmente na região para altos teores de LDPE; enquanto as blendas contendo LDPE com maior presença de ramificações curtas apresentam características de miscibilidade em toda a gama de composição. Para análise da influência da massa molar na miscibilidade da blenda, os autores observaram a viscosidade dinâmica versus frequência, módulo de armazenamento versus frequência, e viscosidade a zero cisalhamento versus concentração de PP. Pelas curvas, foi possível perceber um aumento na vicosidade e no módulo de armazenamento para a blenda com composições de 10% e 30% em massa de LDPE de menor massa molar, quando comparado com o LDPE puro, característica de blendas imiscíveis, ou seja, de sistemas multifásicos. A imiscibilidade foi confirmada pela viscosidade a taxa zero, sendo observados valores que não seguem a linha de aditividade (exceto para a composição 50/50 - LDPE/PP). Portanto, por meio da análise dos resultados de ensaios reológicos no modo dinâmico oscilatório, os autores concluíram que a presença de ramificações curtas e a massa molar influenciam na miscibilidade da blenda LDPE/PP. Título do artigo: Propriedades reológicas do poli(isopreno) linear e ramificado Rheological Properties of Linear and Branched Polyisoprene 1) Qual(is) o(s) principal(is) objetivo(s) do(s) artigo(s)? Estudar as propriedades reológicas e correlacionar com a estrutura de diversas amostras de Poli(isopreno) (moléculas lineares e ramificadas). De forma específica, Graessley, Masuda, Roovers, e Hadjichristi investigaram os efeitos da ramificação na viscosidade de cisalhamento zero n0, compliância no estado estacionário Je0, a taxa de cisalhamento característica y0, e na forma da curva mestre n vs. Y (viscosidade versus taxa de cisalhamento) 2) Qual(is) a(s) principal(is) técnica(s) de medida(s) reológica(s) utilizada(s) pelos autores? Para realização do estudo, os autores fizeram uso de análises reológicas no estado estacionário (reogoniômetro de Wrissemberg), obtendo a viscosidade ᶯ e a primeira diferença de tensão normal N1 em função da taxa de cisalhamento ẏ. 3) Quais os principais aspectos dos resultados das medidas que conduzem às conclusões obtidas pelos autores? Para chegar as conclusões, os autores analisaram os resultados com ênfase na viscosidade a taxa zero, compliância no estado de equilíbrio (estimados para cada amostra a baixas taxas de cisalhamento) e a taxa de cisalhamento característica (definida pelos autores como a taxa de cisalhamento em que a viscosidade caiu para 80% do seu valor observado a taxa de cisalhamento zero). A partir da viscosidade a taxa zero, os autores concluíram que os polímeros ramificados apresentam viscosidade inferior a amostra linear, para baixas massas molares e elevadas concentrações e viscosidade maior que da amostra linear para maiores massas molares e menores concentrações – verificando a mudança nas características da curvas de viscosidade por massa molar e viscosidade versus concentração). Eles puderam calcular, ainda, um fator de aprimoramento sensível à concentração e ao comprimento das ramificações, observando, dessa forma, valores muito próximos de viscosidade para o polímero linear e os ramificados, exceto para altas concentrações e altas massas molares. Por meio da compliância no estado de equilíbrio, eles observaram diminuição do Je0 para as amostras ramificadas em baixas concentrações e massas molares, enquanto em altas concentrações e massas molares o inverso se tornou verdadeiro. Pela taxa de cisalhamento característica, os autores observaram que nenhuma tendência particular da massa molar ou da concentração sobre os valores do produto ẏ0*ᶯ0*Je0 é aparente e que, se houver diferenças devido a presença de ramificações, elas não são significativas. Além disso, eles observaram que a forma da curva mestre da viscosidade versus taxa de cisalhamento apresentou características semelhantes, ou seja, é independente da presença de ramificações. Os autores compararam os resultados obtidos com outros estudos utilizando polímeros diversos e concluíram que os resultados são semelhantes.
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