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03/08/2018 1 Ciência dos materiais Tarcio Manfrim, Prof˚ Me. Callister W. – Ciência e engenharia de materiais: uma introdução Cap. 12 Parte 8 – Materiais Cerâmicos Introdução As Cerâmicas compreendem todos os materiais inorgânicos, não-metálicos, obtidos geralmente após tratamento térmico em temperaturas elevadas. • Cerâmica vem da palavra grega keramikus que significa coisa queimada • Numa definição simplificada, materiais cerâmicos são compostos de elementos metálicos e não metálicos. • Exemplos: SiO2( sílica), Al2O3 (alumina), Mg3Si4O10(OH)2 (talco) Introdução Convencionais Estruturais Vidros Louças Cimentos Avançadas Eletrônicos Ópticos Biomateriais Cerâmicas 03/08/2018 2 Classificação dos Materiais Cerâmicas Propriedades básicas • São uma combinação de metais com O, N, C, P, S • São altamente resistentes à temperatura (refratários) • São isolantes térmicos e elétricos • São frágeis (quebram sem deformar) • São menos densas do que metais • Podem ser transparentes Introdução Comparação de alguns propriedades térmicas dos metais, cerâmicas e polímeros Uma interessante aplicação, que leva em conta as propriedades térmicas das cerâmicas, é o seu uso na indústria aeroespacial. Temperatura °C * Temperaturas de subida Revestimento exterior com fibra amorfas de sílica de alta pureza. Espessura: 1,27-8,89 cm Introdução 03/08/2018 3 Tipos de ligações: iônica Representação esquemática da ligação iônica do cloreto de sódio (NaCl) Estruturas cristalinas Uma vez que as cerâmicas são compostas por pelo menos dois elementos, e frequentemente mais do que isso, as suas estruturas cristalinas são, em geral, mais complexas do que aquelas para os metais. O material deve ser eletricamente neutro. Todas as cargas positivas dos cátions devem ser contrabalanceadas por um número igual de cargas negativas dos ânions A estrutura cristalina da cerâmica pode (e será) ser definida pela: • Magnitude da carga elétrica de cada íon; • Os tamanhos relativos dos cátions e ânions (número de coordenação); Ânion Cátion Cerâmicas estáveis : Somente é formada quando os ânions estão em contato com os cátions. Estruturas cristalinas 03/08/2018 4 Estruturas cristalinas Por exemplo: Cloreto de sódio Cada íon de sódio (metal) possui uma carga positiva +1 (Na+) Cada íon de cloro (ametal) possui uma carga negativa -1 (Cl-) Dessa forma deve existir 1 íon de Na1+ para cada 1 íon de Cl-1 O que reflete na fórmula química do composto NaCl Fluoreto de cálcio Cada íon de cálcio (metal) possui duas cargas positivas +2 (Ca2+) Cada íon de fluor (ametal) possui uma carga negativa -1 (F-) Dessa forma deve existir 2 íons de F- para cada 1 íon de Ca+2 O que reflete na fórmula química do composto CaF2 Magnitude da carga elétrica de cada íon; Estruturas cristalinas Estruturas cristalinas do tipo AX Números iguais de cátions e ânions. Por exemplo: NaCl, MgO, FeO, CsCl, ZnS, Sic, etc Estrutura AX A cátion ânion X Na+ Cl- NaCl Estruturas cristalinas do tipo AmXp Números diferentes de cátions e ânions. Por exemplo AX2: CaF2, ZrO2, UO2, PuO2, etc Estrutura AX A cátion ânion X Mg2+ O2- MgO Estrutura AX2 A cátion ânion X2 Ca2+ F- CaF2 Magnitude da carga elétrica de cada íon; Número de Coordenação É o número de ânions que são os vizinhos mais próximos para um cátion. O número de coordenação (NC) de um composto pode ser obtido através da razão do raio iônico do cátion (rc) e do raio iônico do ânion (ra). Estruturas cristalinas 03/08/2018 5 Estruturas cristalinas Estruturas cristalinas Estruturas cristalinas do tipo AX Estrutura do Sal-gema O número de coordenação é 6. Razão entre os raios 0,414 e 0,732. Estrutura do Cloreto de Césio O número de coordenação é 8. Razão entre os raios 0,732 e 1,0. Estrutura da Blenda de Zinco O número de coordenação é 4. Razão entre os raios 0,225 e 0,414. Exemplo: NaCl, MgO, FeO Exemplo: CsCl Exemplo: ZnS Estruturas cristalinas Estruturas cristalinas do tipo AmXp O número de coordenação tanto para os cátions quanto para os ânions é 6. Razão entre os raios 0,414 e 0,732. Exemplo: CaF2 , UO2 , ThO2 03/08/2018 6 Estudo de caso Qual o estrutura formada pela união de íons de Bário e Bromo? Estruturas cristalinas Resumindo • Composta principalmente de Si e O; • Os 2 elementos mais abundantes na crosta terrestre. Cerâmicas à base de silicato • Estrutura básica: SiO4 - tetraedro; •1 átomo de silício ligado a 4 átomos de oxigênio; 03/08/2018 7 • Sílica • O silicato mais simples é o dióxido de silício, ou sílica (SiO2). Essa cerâmica pode assumir uma forma cristalina ou amorfa. • SiO2 cristalina: quartzo, cristobalita e tridimita. • Cada átomo de oxigênio é SEMPRE compartilhado por um tetraedro adjacente; Cerâmicas à base de silicato SiO2 amorfaSiO2 cristalina SiO2 cristalina (cristobalita) Célula unitária Elevada temperatura de fusão 1710 °C • Vidros à base de sílica • A maioria desses vidros é produzida pela adição de óxidos (CaO e Na2O) à estrutura básica SiO4-4 – chamados modificadores da rede; • Estes óxidos quebram a cadeia de tetraedros e o resultado são vidros com ponto de fusão menor, mais fáceis de dar forma; Cerâmicas à base de silicato • Alguns outros óxidos (TiO2 e Al2O3) substituem os silício e se tornam parte da rede – chamados óxidos intermediários. • Estes óxidos visam diminuir a viscosidade de um vidro, tornando mais fácil a sua conformação a temperaturas mais baixas. • O Carbono NÃO é uma cerâmica, mas: • A grafita, uma de suas formas polimórficas, é as vezes classificada como cerâmica; • A estrutura cristalina do diamante, outra forma polimórfica do C, é semelhante à da blenda de zinco. Carbono Estruturas alotrópicas do carbono (contém apenas átomo de carbono): Estrutura do Diamante Estrutura da Grafita Estrutura de uma molécula de C60 03/08/2018 8 Carbono Estrutura do Diamante Propriedades: • Extremamente duro (o material mais duro conhecido); • Condutividade elétrica muito baixa; • Condutividade térmica muito alta; • Opticamente transparente (Vis-IR); • Elevado índice de refração. Aplicações: • Industrialmente são utilizados para polir ou cortar outros materiais mais moles. Carbono Estrutura da Grafita Propriedades: • Clivagem interplanar fácil; • Condutividade elétrica alta (paralelo ao planos hexagonais); • Condutividade térmica muito alta; • Baixo coeficiente de expansão térmico; • Alta resistência ao choque térmico; • Boa usinabilidade; Aplicações: • Na indústria é utilizado como elemento de aquecimento em fornos elétrico, como eletrodos de soldagem a arco, em cadinhos metalúrgico, em moldes de fundição para ligas metálicas e cerâmicas, etc Ligações de van der Waals (fraca) Carbono Fulerenos Propriedades: • Condutividade elétrica muito baixa (isolante); • Com quantidade certas de impureza pode se tornar condutor ou semicondutor. Aplicações: • Industrias de semicondutores. Aglomerado esférico e oco. Buckminsterfulereno (C60) 03/08/2018 9 • Exemplos de nanotubos (fulerenos) Junção em T de nanotubos Nanotubes como reforço compósitos reforçados com fibras Nano-engrenagens Carbono Propriedades mecânicas Os materiais cerâmicos têm a sua aplicabilidade um tanto limitada devido às suas propriedades mecânicas, que em muitos aspectos são inferiores àquelas dos metais. Fratura frágil das cerâmicas Na temperatura ambiente, tanto as cerâmicas cristalinas como não cristalinas, quase sempre fraturam antes que qualquer deformação plástica possa ocorrer em reposta de uma carga de tração fs fs Ductilidade inferior a 0.1% fs = Tensão na ruptura antes de ser atingida a tensão máxima Propriedades mecânicas Ruptura – superfícies de fratura em tração A – FRATURA DÚCTIL: metais macios, polímeros e vidros a alta temperatura B – FRATURA MODERADAMENTE DÚCTIL: a maior parte dos metais C – FRATURA FRÁGIL: cerâmicas e alguns metais 03/08/2018 10 Propriedades mecânicas Retangular Circular A propriedade mecânicacomumente avaliada nas cerâmicas é a resistência a flexão: Propriedades mecânicas A presença de porosidade diminui consideravelmente a resistência a flexão do material cerâmico. Porosidade Propriedades mecânicas Tabulação da resistência à flexão para dez materiais cerâmicos comuns 03/08/2018 11
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