aula 6 - Grupo V

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- Iremos iniciar os ensaios de identificação 
dos cátions do grupo V (Mg+2, K+, Na+). 
- Não existe reagente de precipitação de 
grupos para esses cátions, que podem ser 
identificados através de ensaios de chama e 
com ensaios de reagentes específicos de 
identificação de cada cátion. 
- O Magnésio é o único íon do grupo V que 
apresenta reações semelhantes aos íons do 
grupo IV já que ele é um alcalino terroso. No 
entanto, na presença de sais de Amônio, o 
magnésio não reage com carbonato de 
amônio e não precipita com os cátions do 
grupo IV, sendo então analisado no grupo V. 
 
- Durante uma análise sistemática de 
cátions, o filtrado oriundo da precipitação 
dos carbonatos do grupo IV é tratado com 
Ácido Nítrico concentrado sobre 
aquecimento até a secura para eliminar sais 
de Amônio por decomposição química. 
 
- Em seguida, o resíduo contendo Magnésio, 
Potássio e Sódio é solubilizado com água 
destilada e o Magnésio é precipitado como 
Carbonato Básico de Magnésio após a adição 
de Carbonato de Amônio e Amônia e separa-
se o precipitado do sobrenadante contendo 
Potássio e Sódio solúveis sobre 
centrifugação. 
- Após a solubilização do precipitado de 
Carbonato de Magnésio com Ácido Clorídrico, 
realiza-se o ensaio do Magneson para 
identificar o Magnésio. 
- O sobrenadante, contendo Potássio e 
Sódio, é tratado com Ácido Nítrico 
concentrado é evaporado até secura 
novamente para eliminar os sais de Amônio, 
que interferem na identificação desses 
cátions. 
 
marce
Realce
marce
Realce
marce
Realce
- A seguir, serão apresentados os ensaios 
específicos de identificação dos cátions do 
grupo V. 
- Observe que as soluções dos cátions são 
incolores na ausência de ânions coloridos. 
 
- Um ensaio bem característico para 
identificar o Magnésio é o ensaio do 
Magneson, que é um corante se absorção 
chamado de para-nitro- benzeno-
azorezorcinol. 
- Quando uma solução contendo Magnésio é 
tratada com Hidróxido de Sódio na presença 
de Magneson, o precipitado branco de 
Hidróxido de Magnésio absorve o corante 
Magneson formando uma laca azul escuro 
confirmando a presença de Magnésio. 
- Para realizar esse ensaio, com exceção 
dos metais alcalinos, todos os outros íons 
metálicos devem estar ausentes, porque 
formam hidróxidos que interferem na 
identificação do Magnésio. 
- Os sais de Amônio também devem estar 
ausentes, porque evita a precipitação do 
Hidróxido de Magnésio. 
 
- A primeira etapa desse ensaio consiste em 
diluir a amostra com água destilada. 
- Isso se faz necessário pois o Magneson é 
um corante de cor vermelha violassia e a 
laca azul de Hidróxido de 
Magnésio/Magneson pode ser mascarada 
pelo corante que não absorveu o precipitado. 
- Quando a solução está mais diluída, pode-se 
observar melhor a formação da laca. 
- Em seguida, adiciona-se 4 ou 5 gotas de 
Magneson. 
- O ensaio em branco, contendo apenas água 
destilada, deve ser utilizado também, porque 
frequentemente os reagentes fornecem 
uma solução de cor azul. 
- A solução é tornada alcalina com a adição 
de NaOH diluída gota a gota até a solução se 
tornar azul ou violeta. 
- O surgimento da laca azul confirma a 
presença do Magnésio. 
 
 
 
- Existe uma certa dificuldade em identificar 
os cátions dos metais alcalinos potássio e 
sódio, bem como se identificar o íon Amônio 
(NH4+) que se compota como metal alcalino. 
Essa dificuldade ocorre porque os 
compostos derivados desses íons são 
extensivamente solúveis em água com 
pouquíssimas exceções. 
- As propriedades iônicas desses três 
cátions são similares devido a semelhança no 
tamanho dos seus raios iônicos. 
 
- O Potássio reage com solução de Ácido 
Perclórico fornecendo um precipitado 
cristalino branco de Perclorato de Potássio 
(KClO4) a partir de amostras não muito 
diluídas. 
- O ensaio foi realizado também com Na+ e 
NH4+ para demonstrar a reatividade desses 
dois cátions com o ácido perclórico em baixa 
quantidade na amostra. 
- No ensaio realizado na Capela de Exaustão, 
onde se adiciona 5 gotas de Ácido Perclórico 
nas amostras e depois agita-se 
vigorosamente as amostras arranhando as 
paredes do tubo de ensaio para favorecer a 
precipitação. 
- A sensibilidade do método é aumentada se 
adicionarmos Etanol nas amostras, o que 
NÃO FOI O CASO DESSE EXPERIMENTO. 
- Devemos tomar cuidado de não aquecer 
amostras contendo ácido perclórico, 
principalmente se tiver etanol, porque 
ocorre uma violenta explosão. 
 
- O sódio não interfere nesse ensaio por ser 
solúvel com ácido perclórico. Os sais de 
amônio interferem com esse teste se eles 
estiverem em concentrações elevadas na 
amostra. 
- Quando se tem dúvidas em relação ao 
precipitado, se ele é preclorato de potássio 
ou preclorato de amônio, pode-se adicionar 
ccerca de 2 mililitros de água fria ao 
precipitado e agitar vigorosamente com o 
bastão de vidro. Se o precipitado solubilizar é 
por que o solido era Perclorato de Amônio. 
 
- Mesmo quando o solido não solubiliza e 
ainda se tem dúvidas sobre a identidade do 
precipitado, deve-se dissolve-lo com água 
marce
Realce
marce
Realce
quente, adicionar solução de NaNO2/HAc 
diluído e aquecer. O ácido nitroso irá 
decompor o íon amônio para que se possa 
realizar o ensaio com K2Na{Co(NO2)6, que 
veremos mais adiante. 
 
-O Potássio reage com uma solução saturada 
de Ácido Pícrico gerando Pícrato de Potássio, 
que é um precipitado cristalino amarelo 
- Neste ensaio, adicionamos 5 gotas de 
solução aquosa saturada de ácido pícrico a 
10 gotas de cada amostra contendo Na+, K+ 
e NH4+. 
- O sódio e o amônio interferem no ensaio 
se esses cátions estiverem em 
concentrações altas na amostra, gerando 
precipitados amarelos semelhantes ao 
picrato de potássio, o que não foi o caso 
desse experimento. 
- Deve-se agitar vigorosamente a solução 
após a adição de ácido pícrico atritando as 
paredes do tubo de ensaio com o tudo de 
vidro para favorecer a precipitação. 
 
 
- O potássio reage com 
hexanitritocobaltato(lll) de sódio a partir de 
soluções neutra ou suavemente ácidas 
formando o hexanitritocabaltato (lll) de 
potássio amarelo. 
- O precipitado é insolúvel em ácido acético 
diluído, mas se decompõe em ácidos fortes. 
- A solução do reagente de precipitação, o 
hexanitritocobaltato (lll) de sódio, deve ser 
recém preparada, porque quando essas 
soluções são armazenadas o cobalto lll sofre 
redução para cobalto ll e inativando o 
precipitante. 
 
- Normalmente o sódio não interfere, mas o 
amônio é um interferente significante 
fornecendo um precipitado de cor amarela 
semelhante ao precipitado do potássio, por 
isso o amônio deve estar ausente da 
amostra analisada para identificar potássio. 
- Caso haja dúvidas quanto a identidade do 
precipitado se é de potássio ou de amônio, 
pode-se adicionar excesso de água destilada, 
cerca de 2 a três mililitros e agitar com 
bastão de vidro. Em seguida, a amostra é 
marce
Realce
marce
Realce
deixada em repouso por 3 a 5 minutos se 
houve dissolução. 
 
 
- O Antimoniato de Sódio, também conhecido 
como Piroantimoniato de Sódio, é talvez o sal 
menos solúvel de sódio conhecido. 
- A reação do íon sódio com o 
piroantimoniato de potássio em soluções 
neutras ou fracamente alcalinas, fornece 
um precipitado branco cristalino de 
piroantimoniato de sódio. 
- A precipitação é favorecida resfriando-se 
a solução atritando as paredes do tubo de 
ensaio ao agitar. 
 
- Para realizar está reação, o meio reacional 
não pode estar ácido, porque ocorre a 
decomposição do reagente piroantimoniato 
formando um precipitado branco amorfo de 
ácido meta-antimonico. 
- O meio fortemente alcalino provoca a 
solubilização do precipitado de sódio 
formando o íon antimoniato. 
 
- Uma reação bem característica para 
identificar a presença do cátion Amônio é o 
despendimento de gás Amônia após 
tratamento da amostra com uma base 
forte, tais como hidróxido de sódio ou 
hidróxido de potássio. 
- Para este ensaio precisa-se de um Beckerpequeno de 100 ou 50 ml e de um vidro de 
relógio com o tamanho adequado para cobrir 
o Becker. 
- O desprendimento de amônia da amostra é 
detectado através da mudança de cor do 
papel tornassol rosa para o azul. 
- Utilizando água destilada, prende-se um 
pedaço do papel tornassol na parte convexa 
do vidro de relógio. Coloca-se uma gota de 
água destilada e com o bastão de vidro 
também molhado com essa água, grudasse o 
papel no vidro. 
 - A segui, adiciona 15 ou 20 gotas de 
amostra dentro do Becker, depois adiciona 
de 15 a 20 gotas de hidróxido de sódio diluído 
no mesmo Becker e depois cobre-se 
rapidamente o Becker com o vidro de 
relógio. 
- Agita- se suavemente o conjunto do ensaio 
para evitar que a amostra alcalina respingue 
no tornassol e de um falso positivo 
 
- A mudança de cor para azul indica que 
houve desprendimento do gás amônia, 
confirmando a presença do cátion amônio na 
amostra.