aula 8 - Análise de ânions grupo 2 PRATA

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Análise de ânions 
 Introdução 
Para a análise de ânions não há uma marcha analítica de separação e identificação, como foi 
visto para os cátions. 
Os ânions são classificados de acordo com seu comportamento na presença de determinados 
reagentes (grupos de ânions) e seu caráter redox. Neste caso, são realizados testes 
diretamente em frações da amostra, e seus resultados, quando combinados, contribuem para a 
identificação do ânion, que poderá ser confirmado através de um ensaio específico. 
 
 
Grupos de ânions 
Os ânions podem ser classificados em quatro grupos, de acordo com seu comportamento na 
presença de alguns reagentes: 
 
Grupo 1 - Volátil: Ânions que formam gás em meio ácido. O teste é feito usando ácido perclórico 
(HCLO4). Desprendem gases na presença de ácidos não-oxidantes diluídos, como HCl e 
H2SO4. 
 
Grupo 2 – Prata: Ânions que precipitam em forma de sais de prata em meio ácido (adicionando 
HNO3). No meio já acidificado pelo teste do grupo 1 se formam AgNO3 
 
Grupo 3 – bário e cálcio: Ânions que precipitam em meio levemente alcalino em forma de sais de 
bário e/ou cálcio. 
 
Grupo 4 – Solúveis: Ânions que nao pertecem a nenhum dos grupos anteriores. 
 
Determinação de um sal 
 
- Coloração do sal 
- Coloração da solução 
- Aspecto do sal 
- O sal deve ser solúvel 
- pH da solução 
 
Fluxograma 
 
OBS: Não lava o precipitado. Quando adiciona o bicarbonato de sódio (Na2CO3) isola a solução 
do precipitado, adicionada mais bicarbonato de sódio para centrifugar e vai ter a formação de 
uma nova solução e um novo precipitado.
 
 
Identificação e caracterização de sais 
 
- Dissolve o sal em água e testa-se em uma aliquota se o ânion do sal pertence ao grupo 1, 
adicionando HCLO4, se for sairá gás, caso contrário torna-se outra aliquota. 
- Na outra aliquota, adiciona carbonato de sódio para precipitar os cátions, caso precipite, separa 
o ppt para o teste de cátions e a solução para os ânions, caso contrario o sal é um cátion do 
grupo 5, com exceção do magnésio. 
- Da solução resultante, adiciona HCLO4 para retirar o carbonato e assim prosseguir com o teste 
de ânion. 
 
 
 
GRUPO 2 
 
- A separação dos ânions Cl-, Br-, I- e SCN- têm por base as reações específicas de cada espécie, 
sendo utilizadas soluções diluídas dos ânions em estudo na forma de sais de potássio (KCl, KBr, 
KI e KSCN) a pH neutro. 
 
- O AgNO3 (0,1 mol L-1) é o reagente precipitante dos ânions em estudo, devido ao fato do íon 
Ag+ ser considerado um agente precipitante comum a estes ânions. 
 
GRUPO DA PRATA: 
 
>> Reações com AgNO3 
 
Ag+(aq) + SCN-(aq) ⇌ AgSCN(s) (precipitado branco) 
 
Ag+(aq) + Cl-(aq) ⇌ AgCl(s) (precipitado branco) 
 
Ag+(aq) + Br-(aq) ⇌ AgBr(s) ( precipitado amarelo) 
 
Ag+(aq) + I-(aq) ⇌ AgI(s) (precipitado amarelo) 
 
O meio reacional deve ser monitorado, pois em pH alcalino, forma-se o Ag2O, que impede a 
formação dos haletos de prata 
 
Os precipitados formados possuem a mesma estequiometria, porém os valores de Kps são 
diferentes. 
 
 
 
 
 
 
Precipitado branco Precipitado levemente amarelo Precipitado amarelo intenso 
 
- Depois de lavar, separa esses precipitados formados e adiciona bicarbonato de amônia em 
excesso > formação de uma solução incolor [Ag(NH3)2]+ + Cl- e a formação de um precipitado 
Agbr e AgI misto de amarelo 
 
- Com a adição de NH4OH diluído, vai ter um precipitado amarelo mais intenso de AgI e uma 
solução [Ag(NH3)2]+ + Br- incolor 
 
ENSAIOS ESPECÍFICOS: 
 
- TIOCIANATO 
 
Adicionar a um tubo de ensaio 10 gotas de solução de SCN- com 5 gotas de FeCl3. 
Reação: 
 
Fe3+(aq) + 3SCN-(aq) ⇌ Fe(SCN)3(aq) (solução vermelho sangue) 
 
O teste será positivo para tiocianato se a solução ficar vermelho sangue. 
 
 
 
- IODETO 
 
Adicionar a um tubo de ensaio 10 gotas de solução de I- com 3 gotas de FeCl3. Adicionar 3 gotas 
de CCl4 e agitar. Deixar separar as fases e observar a cor na camada orgânica. 
Reação: 
 
2I-(aq) + 2Fe3+(aq) ⇌ I2(g) + 2Fe2+(aq) 
 
Forma I2 deixando a solução marrom, que é extraído para fase orgânica, tornando-a rosa. O 
resultado será positivo quando a fase orgânica ficar rosa. 
 
 
 
- BROMETO 
 
Adicionar a um tubo de ensaio 10 gotas de solução de Br- com 5 gotas de KMnO4 e 3 gotas de 
H2SO4(d). Adicionar 10 gotas de CCl4, agitar, deixar separar as fases e observar a fases orgânica. 
Reação: 
 
10Br-(aq) + 2MnO4-(aq) + 16H3O+(aq) ⇌ 5Br2(g) + 2Mn2+(aq) + 24H2O(l) 
 
Br2 é extraído para fase orgânica, formando uma coloração amarela. O teste será positivo se a 
fase orgânica ficar amarela. 
 
- CLORETO 
 
Adicionar a um tubo de ensaio 10 gotas de solução de Cl- com 5 gotas de AgNO3 e centrifugar. 
Adicionar solução de NH3(d) até sumir o precipitado. Adicionar 10 gotas de HNO3(d). 
Reações: 
 
Cl-(aq) + Ag+(aq) ⇌ AgCl(s) (sólido branco) 
 
Ag+(aq) + 2NH3(aq) ⇌ [Ag(NH3)2]+(aq) ( solução incolor) 
 
O teste será positivo se houver formação de precipitado branco quando AgNO3 é adicionado e se 
o precipitado for dissolvido com adição de NH4OH 
 
 
 CARÁTER REDOX DOS ÂNIONS 
 
Reações redox constituem um sistema cooperativo. Para haver uma oxidação (perda de elétron) 
é necessário que haja uma redução (ganho de elétron), ou seja, é um processo de transferência 
de elétron(s). 
Logo, a quantidade de elétron(s) recebida por uma espécie tem que ser a mesma doada por 
outra. Por isso, se tem o termo agente redutor, ou redutor, e agente oxidante, ou oxidante. 
 
O agente redutor é aquele que promove a redução de uma espécie – doa elétrons para uma 
espécie – para isso ele precisa perder elétrons, logo agente redutor é aquele que se oxida. 
 
Do mesmo modo, agente oxidante é aquele que promove oxidação de uma espécie, ou seja, 
retira elétrons de uma espécie, ficando com estes elétrons para si, se reduzindo. 
 
O caráter redutor de um ânion é avaliado de acordo com seu poder de reduzir outra espécie, logo, 
o mesmo é oxidado pela espécie que é reduzida. 
 
O teste redox para ânions é feito adicionando-se em uma placa de toque a solução contendo o 
ânion em dois orifícios e um agente redutor (KI amidonado) a um dos orifícios e um agente 
oxidante (permanganato de potássio em meio ácido) a outro. 
 
Reação do caráter oxidante: 
 
MnO4- + 8H3O+ + 5e- ⇌ Mn+2 + 16H2O 
 
A solução de permanganato é roxa e quando essa reação ocorre gera o cátion Mn+2 incolor. 
Portanto, o positivo do teste é o descoloramento da solução. 
 
Reação para testar o caráter oxidante do ânion: 
 
2I- ⇌ I2 + 2e- 
 
O I2 gerado se complexa com amido presente no reagente fazendo com que a solução fique azul. 
 
A solução de KI é incolor e quando essa reação ocorre gera o complexo do I2 com amido, 
fazendo com que a solução se torne azul. Portanto, o positivo do teste é a coloração azul da 
solução. 
 
Obs.: No ensaio com permanganato, deve-se certificar que o meio está ácido, pois caso ao 
contrário, em vez do descoloramento da reação, devido a formação do Mn2+, haverá a formação 
de um sólido marrom, MnO2. Esta acidificação é feita com ácido sulfúrico. 
 
Cuidado para não usar a solução de KI sem amido. O amido junto à espécie oxidada (I2) é 
responsável pela coloração azul, na ausência dele não há formação do complexo, gerando um 
falso negativo. 
 
Classificação dos ânions quanto ao seu caráter 
 
 
 
Obs.: nitratos em altas concentrações comportam-se como oxidante. Cloreto em altas 
concentrações pode dar positivo para teste de redutor. Oxalato é um redutor fraco, é necessário 
fazer seu ensaio em banho-maria. O ensaio redutor para oxalato à temperatura ambiente é 
negativo. 
 
Caráter redox 
Para verificação do caráter redox do ânion presente na amostra, são realizados dois testes em 
placa de toque: 
1) Amostra + permanganato de potássio (KMnO4) + ácido sulfúrico diluído. Resultado positivo 
para este teste se dá pelo descoramento da solução, desaparecendo a cor violácea 
característica do permanganato de potássio (devido à redução dos íons MnO4-) (Figura 1): 
 
MnO4- + 8H+ + 5e- ⇌ Mn2+ + 4H2OFigura 1. Teste do caráter redox utilizando KMnO4. O resultado positivo mostra o descoramento da solução 
 
2) Amostra + solução de iodeto de potássio amidonado (KI) + ácido clorídrico diluído. 
Resultado positivo para este teste se dá pelo aparecimento da cor azul (devido o complexo 
formado entre o I2 e o amido) (Figura 2): 
 
2I- amidonado ⇌ I2 amidonado + 2e- 
 
Figura 2. Teste do caráter redox utilizando KI amidonado. O resultado positivo mostra uma cor azul intensa. 
 
 
 
Caso o ânion analisado apresente resultado positivo apenas no teste 1), é classificado como ânion 
REDUTOR. 
Caso o ânion analisado apresente resultado positivo apenas no teste 2), é classificado como ânion 
OXIDANTE. 
Caso o ânion analisado apresente resultado positivo nos testes 1) e 2), é classificado como ânion 
OXI-REDUTOR. 
Caso o ânion analisado apresente resultado negativo nos testes 1) e 2), é classificado como ânion 
INDIFERENTE. 
 
 
OBS: No caso de soluções onde se tem mais de um ânion presente deve-se lembrar de que não 
podem estar presentes ânions com caráter opostos, pois os mesmos iriam se consumir. 
 
Portanto, as combinações possíveis são: 
 
- Oxidante com indiferente 
- Redutor com indiferente 
- Oxidante e redutor com indiferente 
- Indiferente com indiferente