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1 Lista de exercícios 1. Com base nos diagramas de fase abaixo, responda: a) Quantas fases estão presentes em cada um dos pontos marcados na figura abaixo? b) Quantos graus de liberdade há em cada ponto? c) No ponto crítico da água, a temperatura e a pressão continuam a serem aumentadas mutuamente; d) Descreva a dependência dos pontos de congelamento e de ebulição com a pressão para a água e) O que são os pontos A, B, C e D no diagrama de fases da água? f) O que são os pontos X, Y e Z no diagrama de fases do CO2? g) Discorra as particularidades dos diagramas de fase da água e do CO2. 2. A seguir está mostrado o diagrama de fases do carbono. Com base neste diagrama, responda: a) Quantos pontos triplos existem e quais são as fases que podem coexistir em cada ponto triplo? b) Qual fase tem maior densidade, grafite ou diamante? c) Diamante sintético pode ser feito a partir de grafite. Usando o diagrama de fases, como você procederia para fazer diamante? 3. Considere os diagramas de fases da H2O e do CO2 apresentados a seguir. Descreva o sistema nas seguintes situações: a) No ponto triplo da água, a temperatura é diminuída a pressão constante; b) Em algum lugar ao longo da curva sólido- líquido da água, a pressão é aumentada à temperatura constante; 4. As pressões de vapor do sódio líquido são P/ Torr 1 10 100 T/ oC 439 549 701 (a) A partir destes dados e utilizando um computador para ajustar uma curva determine o ponto de ebulição para o sódio líquido em graus Celsius e Kelvin. (b) A curva obtida corresponde à fronteira de fase líquido-vapor. Explique em termos de propriedades intensivas o porquê da função obtida para o ajuste de curva. 2 5. Considere o diagrama de fases do iodo e responda às seguintes questões: 546 oC a) O que são os pontos B, G e C, e a linha D? b) Para as seguintes condições indique qual fase tem o menor potencial químico: (i) 25oC e 1 atm; (ii) 200oC e 5 atm; (iii) 373 K e 100 Pa. c) Qual a temperatura de ebulição do iodo? Justifique sua resposta. 3 Gabarito 1. a) Diagrama (a): P=1 em (a); P=2 em (b), (c) e (d). Diagrama (b): P=1 em (a); P=2 em (d); P=3 em (b) e (c) b) Diagrama (a): F=2 em (a); F=1 em (b), (c) e (d). Diagrama (b): F=2 em (a); F=1 em (d); F=0 em (b) e (c). 2. a) Dois pontos triplos: (i) diamante/grafite/liquido; (ii) grafite/gás/liquido. b) Sendo d=m/V e Vα1/P, quanto maior a pressão, menor o volume. Portanto o diamante e mais denso. c) Em temperaturas abaixo de 4000K procede-se o aumento da pressão acima de 10 GPa. 3. a) No ponto triplo ha a coexistência de três fases da água (solido, liquido e vapor). Com a diminuição da temperatura a pressão constante ocorre a formação de mais fase solida. b) A curva solido-liquido da água possui coeficiente angular negativo. Portanto, partindo de qualquer ponto dessa curva, a temperatura constante, o aumento da pressão causa a fusão do solido. c) No ponto critico não ha distinção das fases liquida e vapor, uma vez que ambas possuem a mesma densidade. O aumento mutua da temperatura e da pressão não afeta a fase, sendo mantido fluido supercrítico. d) Para a curva solido-liquido, as temperaturas de congelamento diminuem com o aumento da pressão, mas somente uma pequena variação. Para as curvas liquido-vapor, as temperaturas de ebulição aumentam em grande escala com o aumento da pressão. e) A=ponto triplo. B=T fusão normal. C= T ebulição normal. D= ponto critico. f) X= ponto triplo. Y= T sublimação normal. Z = Ponto critico. g) No diagrama de fases da água a inclinação da curva solido-liquido e uma particularidade em destaque. As moléculas de água no solido estão arranjadas de forma a criar estruturas abertas e, portanto, volumosas. Ao se fundirem as moléculas colapsam e ocupam um volume menor. Assim, quanto maior for a pressão menor a temperatura necessária para manter a estrutura da água solida. No diagrama de fases do dióxido de carbono a particularidade eta no fato de que a formação da fase liquida ocorre somente em pressões mais altas que 5,11 atm. Assim, a pressão normal não ha temperatura em que este composto seja liquido. 4 4. a) Ebulição ocorre quando a pressão de vapor da substancia se iguala a pressão externa. No caso, quando a pressão de vapor for 760 torr. Graficamente observamos uma dependência não linear de P com T. Com o auxilio de um computador, obtivemos uma curva exponencial. Utilizando a equação da curva encontra-se o valor de 811oC. b) O crescimento exponencial da curva de P em função de T, sendo o lado esquerdo da curva a fase liquida e o lado direito a fase vapor, indica que o aumento da temperatura (eixo x) leva a expansão do gás, que possui maior volume que o liquido, e exerce maior pressão no sistema. Se o volume do vapor e do liquido fossem indiferenciaveis, o crescimento da curva seria linear. 5. a) B: curva sólido-vapor; D: curva sólido-líquido; O: ponto triplo; C: ponto crítico. b) (i) sólido. (ii) provavelmente vapor. (iii) vapor c) 184,4oC = curva de coexistência sólido-liquido a 1 atm. .
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