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Gases Ideais e Reais Renata Ferreira Lins ❖ Conjunto de moléculas (ou átomos) em movimento permanente e aleatório, com velocidades que aumentam quando a temperatura se eleva. Gases nas condições normais de pressão e temperatura Características gerais dos gases ➢Os gases são altamente compressíveis e ocupam o volume total de seus recipientes. ➢Quando um gás é submetido à pressão, seu volume diminui. ➢Os gases sempre formam misturas homogêneas com outros gases. ➢Os gases ocupam somente cerca de 0,1 % do volume de seus recipientes. Fórmula Nome Características HCN Cianeto de hidrogênio Muito tóxico, odor leve de amêndoas azedas H2S Sulfeto de hidrogênio Muito tóxico, cheiro de ovo podre CO Monóxido de carbono Tóxico, sem cor e sem cheiro CO2 Dióxido de carbono Sem cor e sem cheiro CH4 Metano Sem cor, sem cheiro, inflamável C2H4 Etileno Sem cor, frutas maduras C3H8 Propano Sem cor; gás engarrafado N2O Óxido nitroso Sem cor; cheiro doce, gás hilariante NO2 Dióxido de nitrogênio Tóxico, marron-avermelhado, odor irritante NH3 Amônia Sem cor, odor pungente SO2 Dióxido de enxofre Sem cor, odor irritante Alguns compostos comuns que são gases a temperatura ambiente Gases Ideais - Critérios ➢ As moléculas devem estar muito afastadas uma das outras, e o seu volume deve ser grande; ➢Essas moléculas não são pertubadas por forças intermoleculares; ➢As pressões são baixas (p 0), garantindo que as moléculas estão muito afastadas uma das outras. Os estados dos Gases O estado de um gás, é definido pelos valores do volume que o gás ocupa, da quantidade de substância (número de moles), da pressão e da temperatura. ),,( nVTfp Equação de estado que estabelece uma relação bem determinada entre estas quatro variáveis. nRTpV Equação de estado do gás perfeito Pressão, P É a força que um gás exerce sobre a uma determinada área: , A F p unidade: 2m N p = 1 Pa A origem da força exercida por um gás, sobre as paredes do recipiente, é a sequência incessante de colisões das moléculas com o recipiente. Pº = 1 bar Unidades de pressão 1 Pa 1 Nm-2 1 bar 1 X 105 Pa 1 torr (ou 1mmHg) 133,32 Pa 1 atm (ou 760 torr) 1,01 X 105 Pa Conversões de Unidades de Pressão 1 atm = 760 mmHg (exatamente) = 101,325 Kilopascals (KPa) = 1,01325 bar ou 1 bar= 1x105 Pa (exatamente) = 1 x 102 kPa = 0,98692 atm 1. Converta uma pressão de 635 mmHg para seu valor correspondente nas unidades de atmosfera (atm), bar e kilopascal (kPa). R: 0,836 atm , 0,846 bar , 84,6 kPa Medidas de Pressão, P Barômetro – Mede a pressão exercida pela atmosfera ❖ Quando a coluna de mercúrio está em equilíbrio mecânico com a atmosfera, a pressão na base da coluna será igual a pressão atmosférica, então a altura da coluna será proporcional à pressão externa. A F p mgF Vm hAV . Ahm AhgF A Ahg p hgp Medidas de Pressão, P Barômetro – Mede a pressão exercida pela atmosfera ➢A pressão atmosférica padrão é a pressão necessária para suportar 760 mm de Hg em uma coluna. ➢Unidades: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 1,01325 x 105 Pa = 101,325 kPa. Medidas de Pressão, P Manômetro – Mede a pressão de uma amostra de gás no interior de um vaso. pghpextp Medidas de Pressão, P Manômetro – Mede a pressão de uma amostra de gás no interior de um vaso. )(2)(2)()(32)( 22 vgaqsaq OHCONaClCONaHCl Temperatura, T É a propriedade que nos indica o sentido do fluxo de energia (na forma de calor) através de uma parede rígida e termicamente condutora Energia na forma de calor Fronteira diatérmica Temperatura iguais Temperatura Baixa Temperatura Alta A B C Lei zero da termodinâmica 15,273/º/ CKT Escalas Termométricas Conversoes entre escalas As leis empíricas dos gases A equação de estado de um gás a baixa pressão foi elaborada pela combinação de várias leis empíricas. Examinaremos essas leis e depois mostraremos com se combinam na equação de estado nRTpV Lei de Boyle – Robert Boyle - 1661 A pressão e o volume de uma amostra fixa de gás, a temperatura constante, estão relacionados: teconspV tan (a) (b) V p 1 • Em que n (quantidade de gás) e T (temperatura) são constantes • O símbolo ∞ significa “proporcional a” • Quando duas quantidades são proporcionais entre si, elas podem ser equacionadas se for introduzida uma constante de proporcionalidade. Lei de Boyle – Robert Boyle - 1661 Os experimentos de Boyle-Mariotte podem ser facilmente realizados em um laboratório de escola usando um tubo capilar de vidro ou de plástico. Isotermas de Boyle Cada curva do gráfico corresponde a uma temperatura fixa e é chamada de isoterma. De acordo com a lei de Boyle as isotermas dos gases são hipérboles. A lei de Boyle se aplica a todos os gases independente de sua natureza deste que a sua pressão seja baixa. Lei de Boyle – Robert Boyle - 1661 Explicação Molecular: Quando uma amostra de gás é comprimida à metade de seu volume inicial, atingirão as paredes do recipiente duas vezes mais moléculas do que antes da compressão, então a força média sobre as paredes dobra, logo temos a relação: pV= constante. Lei de Boyle (Aplicação) Soltar balão de borracha preenchido com hélio, desses comprados em parques de diversão ou centro de compras, para vê-lo subir ao ar livre. Entretanto, ao chegar a uma certa altura (muitas vezes ainda ao nosso alcance visual), ele estoura. Por que isso ocorre? Considerando que a temperatura do gás seja constante durante a subida, podemos aplicar a Lei de Boyle. Quanto maior for a altitude, menor será a pressão sobre o balão e, consequentemente, maior o volume. Lei de Charles ou Lei de Gay-Lussac Variação do volume de uma amostra fixa de gás com a pressão constante. Descobriram que o volume crescia linearmente com a temperatura, qualquer que fosse a natureza do gás, desde que a pressão fosse baixa. Lei de Charles ou Lei de Gay-Lussac Isóbaras: Curvas que dão a variação de uma propriedade a pressão constante. V = constante x T Quando os gráficos são extrapolados para temperaturas muito baixas, todos eles atingem volume zero na mesma temperatura -273,15 ºC (limite absoluto de temperatura) Lei de Charles ou Lei de Gay-Lussac Variação da pressão de uma amostra fixa de gás com a temperatura, a volume constante: Explicação Molecular: Está no aumento da velocidade média das moléculas do gás quando se eleva a temperatura. As moléculas então colidem com as paredes com mais frequência e também com maior impacto. Por isso exerce maior pressão sobre as paredes do recipiente p = constante x T Lei de Charles ou Lei de Gay-Lussac Um pneu velho e desgastado, após rodar grandes distâncias em um dia quente pode estourar. Como podemos explicar isso? Ao rodar grandes distâncias, o pneu e o ar nele contido sofrem aquecimento. De acordo com o que acabamos de analisar, isso acarreta aumento da pressão interna. Esse aumento pode prosseguir até que a parede do pneu, fragilizada devido ao desgaste, seja rompida. Volume Molar, Vm É o volume ocupado por um mol de moléculas, numa certa pressão e numa certa temperatura constante. O volume de uma amostra de gás é proporcional ao número de moles presentes e que a constante de proporcionalidade é independente da identidade do gás n V Vm Princípio de Avogadro: Volumes iguais de gases, nas mesmas condições de temperatura e pressão, contêm o mesmo número de partículas (tanto moléculas quanto átomos, dependendo da composição do gás. Volume molar de alguns gases em L/mol (0ºC e 1 atm de pressão) V = constante x n Hipótese de Avogadro 22,4 L de qualquer gás a 0 o C contém 6,02 x 10 23 moléculas de gás. (CNTP) A equação do gás ideal Considere as três leis dos gases: Lei de Boyle: Lei de Charles: Lei de Avogadro: Podemos combiná-las em uma lei geral dos gases: Considere as três leis dos gases: Lei de Boyle: Lei de Charles: Lei de Avogadro: (constantes n, T) (constantes n, P) (constantes P,T) Lei dos gases perfeitos nRTpV Onde: R é a constante de proporcionalidade (constante dos gases perfeitos). Um número que você pode usar para correlacionar as propriedades de um gás Constante dos gases perfeitos em várias unidades 8,31447 JK-1mol-1 8,20574 X 10-2 L atm K-1mol-1 8,31447 X 10-2 L bar K-1 mol-1 8,31447 Pam3K-1mol-1 62,364 L torr K-1 mol-1 1,98721 cal K-1mol-1 Importância da equação dos gases perfeitos Importância: Cálculo das propriedades de um gás em diversas condições... Ex. Cálculo do volume molar de um gás perfeito nas condições normais ambientes de temperatura e pressão (CNATP), isto é, 298,15K e 1 bar (exatamente 10 5 Pa) é facilmente calculado fazendo: è 24,789 Lmol -1 p RT Vm Importância: A partir da equação podemos deduzir equações termodinâmicas. Como por exemplo, entropia e o trabalho dos gases. Importância da equação dos gases perfeitos Importância: Calcular a mudança nas condições quando uma quantidade constante de gás é sujeita a temperaturas e pressões diferentes... nR T Vp 1 11 nR T Vp 2 22 2 22 1 11 T Vp T Vp Importância da equação dos gases perfeitos Importância: A equação do gás ideal pode ser usada para definir a relação entre a densidade de um gás e a respectiva massa molar. A densidade tem unidades de massa por unidades de volume. Reajustando a equação ideal dos gases com M como massa molar, teremos: Quanto maiores a massa molar e a pressão, mais denso é o gás. Um gás menos denso se localizará acima de um gás mais denso na ausência de mistura. Importância da equação dos gases perfeitos CO2 tem massa molar maior que o N2 e o O2 e é, consequentemente, mais denso que o ar. Quando o CO2 é liberado de um extintor de incêndio, como mostrado na figura, ele cobre o fogo, impedindo o O2 de atingir o material combustível. Importância da equação dos gases perfeitos O fato de que um gás mais quente é menos denso que um gás mais frio explica porque o ar quente sobe. Exemplo Num certo processo industrial, o nitrogênio é aquecido a 500K num vaso de volume constante. Se o gás entra no vaso a 100 atm e 300K, qual a sua pressão n temperatura de trabalho, se o seu comportamento for o do gás perfeito? Misturas dos gases ➢ A atmosfera é uma mistura de nitrogênio, argônio, dióxido de carbono e muitos outros gases. ➢ Uma reação química industrial importante é a síntese da amônia, na qual uma mistura de nitrogênio e hidrogênio alimenta um reator. ➢ Determinar a contribuição que cada componente da mistura traz para a pressão total da amostra N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) ∆ H = -92,22 Kj Fritz Haber (1868 – 1934) Misturas dos gases A pressão exercida por uma mistura de gases ideais é a soma das pressões parciais. Dalton: Pressão parcial é a pressão que cada um exerceria individualmente se ocupasse o mesmo volume sozinho, nas mesmas condições de temperatura e pressão. Misturas dos gases Pressão exercida por cada gás se estivesse sozinho: RTnVp aa RTnVp bb Lei de Dalton: V RT nn V RTn V RTn ppp ba ba ba )( Para mais de dois gases: .... cba pppp Misturas dos gases (gases reais) Frações molares : Relação entre a quantidade de gás em relação ao número total de moles, n, da amostra: (maneira de expressar a relação entre a pressão parcial de cada componente e a pressão total da mistura) n n x j j .... cba nnnn 1.... cba xxx pxp jj Misturas dos gases Vamos encontrar a relação entre a pressão parcial de um gás e a sua fração molar: Considere a e b como componentes da mistura): Pressão total (Pa + Pb): Substituindo em Pa: V RT nn V nRT p ba )( V RTn p bb V RTn p aa )( ba nn P V RT px nn pn p a ba a a )( Misturas dos gases A pressão total de um gás A e B pode ser representada graficamente pxp V nRT n n V RTn p jj jj j ))(( Misturas de gases que são apresentadas graficamente obedece a lei de Raolt. Onde a pressão parcial é proporcional a sua fração molar vezes a pressão total e descreve uma trajetória linear. Exemplo O ar é uma fonte de reagentes em muitos processos químicos e físicos: o oxigênio, por exemplo, é usado na combustão e na respiração e o nitrogênio, como ponto de partida para a produção da amônia. Para determinar a quantidade necessária desses gases nessas aplicações, é preciso conhecer as pressões parciais dos componentes. Uma certa amostra de ar seco com massa total 1,00g compõe-se quase completamente de 0,76g de nitrogênio e 0,24 g de oxigênio. Calcule as pressões parciais destes gases quando a pressão total é 1,00 atm. 1ª Etapa: Calcular a quantidade de cada gás presente e a quantidade total da mistura dos gases (MM N2 = 28,02 gmol -1 e MMO2 = 32,00 gmol -1 2ª Etapa: Encontre a quantidade total de mols do gás nN2 + nO2 3ª Etapa: Calcule as frações molares 4ª Etapa: Multiplique cada fração molar pela pressão total, 1,00 atm Obrigada a todos!
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