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1 PROCESSOS CATALÍTICOS NA INDÚSTRIA QUÍMICA – PLE 2020 Exercício 8 José Jorge Araújo e Silva 1) Qual a importância da síntese da amônia? Cite algumas aplicações. A síntese da amônia pode ser considerada uma das descobertas mais importantes para a manutenção e o crescimento da população mundial devido a sua grande necessidade na agricultura e como base na produção de diversos outros produtos tão comum no nosso dia-dia. Aplicações: Indústria têxtil (fibras sintéticas, como nylon e rayon, tingimento e lavagem de algodão, lã e seda) Produção de vários tipos de fertilizantes Produção de Ácido nítrico Produção de Explosivos Produção de fármacos 2) Qual o papel de Fritz Haber no desenvolvimento do processo para a síntese da amônia? No que foi baseada a otimização da rentabilidade e velocidade do processo reacional? Fritz Haber com seu assistente Gabriel van Oordt, partindo dos resultados de Ramsay e Young, realizou experimentos, mas não obteve bons resultados pois a amônia obtida estava entre 0,005 a 0,0125%, à pressão ambiente. Com Le Rossignol, Harber realizou novos experimentos, chegando a frações de amônia 28 vezes maior, depois disso em 1908, Haber e Le Rossignol deram o “grande salto”: projetaram, construíram, modificaram, até que funcionasse, um novo aparelho em que a mistura gasosa de nitrogênio e hidrogênio era de 200atm. A otimização da rentabilidade e velocidade racional foi baseada no princípio Le Chatelier e nos conhecimentos de Termodinâmica para controlar a reação 3) Fale sobre a questão ética que envolveu Haber, ganhador do prêmio Nobel de 1918 pelo seu trabalho na síntese da amônia. Conta-se que, Hermann Walter Nernst procurava construir um aparelho de alta pressão para sintetizar a amônia em cima dos seus conhecimentos sobre o Teorema do Calor, hoje conhecido como 3ª Lei da Termodinâmica, mas Nernst acabou desistindo. Haber, pelo contrário, com o seu pupilo Le Rossignol, que era um hábil mecânico, puseram-se a trabalhar e logo após Mittasch relatar à sua empresa os resultados de Haber, começaram, sob a supervisão de Bosch, os estudos para fabricar amônia pela síntese: ampliar a escala, procurar catalisadores mais baratos e mais eficientes e projetar uma fábrica. Foi aí que Haber solicitou a patente sendo contestado por, várias companhias (Kunheim, Griesheim-Elektron, Hoechst) e Fritz Jost, colaborador de Nernst, que em 1906 havia obtido a amônia a 50 atm (5,0 MPa). 4) Descreva o processo industrial empregado atualmente para a síntese da amônia. Quais os principais catalisadores empregados? Trata-se de catálise homogênea ou heterogênea? Descreva as etapas desse processo catalítico. O processo Haber, também chamado de processo Haber-Bosch, é um processo de fixação artificial de nitrogênio e é o principal procedimento industrial para a produção de amônia atualmente. 2 Talvez as principais modificações no processo indústrial foram na produção de hidrogênio, em que o carvão (coque) foi substituido por gás natural ou nafta, do petróleo, além de aperfeiçoamentos no processo, de purificação. Nas décadas de 1950-60, a empresa norte-americana M. W. Kellog fez uma reengenharia do processo, procurando torná-lo energeticamente mais econômico: substituem- se os compressores a pistão por compressores centrífugos, com menos pressão, porém mais volume, catalisadores com diferentes compactações, que produziam menor queda de pressão no reator, novos trocadores de calor etc. Atualmente o processo industrial de síntese da amônia tem um custo energético, por kg de NH3, de 26 MJ, enquanto que o valor estequiométrico (valor ideal) é de 20,9 MJ. O processo converte nitrogênio atmosférico (N2) em amônia (NH3) por uma reação com hidrogênio (H2) usando um catalisador de metal sob altas temperaturas e pressões: N2(g) + 3H2(g) 2NH3 + energia (– 91,8 kJ/mol) É uma reação que usa catalisadores a base de ferro (ferrita catalítica, finamente dividido suportado em óxido ferroso), ou rutênio: quebra da ligação do nitrogênio, sob as condições de 200 atmosferas de pressão na faixa de temperatura de 400 a 500 °C. Sendo uma catálise heterogênea as etapas são: – Preparação: fusão de Fe3O4 com um pouco de K2O (1%) e Al2O3 (3%) aquecimento em uma mistura de N2-H2, onde o óxido de ferro será reduzido a Fe metálico. Nos catalisadores industriais CaO. – Funções: a alumina funciona como promotor “estrutural” para assegurar uma alta área superficial e a massa porosa é obtida com o ferro presente como pequenos cristalitos de ferro; o K2O age como um promotor “eletrônico”, cobrindo a maior parte da superfície interna e mudando sua eletronegatividade; – Desativação: Dentre os venenos podemos incluir CO2 (provavelmente devido a adsorção no K2O), CO (provavelmente devido a adsorção nos sítios de Fe), H2 e O2
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