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A química de coordenação é a área que estuda os compostos de coordenação ou complexos. Os quais são formados pela interação de um metal ou íon metálico com um ligante. Os ligantes são espécies que irão doar par de elétrons para o centro metálico, logo, podemos pensar que o que está ocorrendo é uma interação do tipo ácido-base de Lewis em que o centro metálico vai funcionar como um ácido e os ligantes como uma base. Esses compostos podem ter uma carga e quando isso ocorrer, os compostos terão um contra-íon, que serve para neutralizar o sistema. Nos metais de transição, o subnível d é o mais energético. Configuração eletrônica dos metais de transição do bloco d: ns² (n-1)dx quando estão em seu estado fundamental. Dessa forma, podemos pensar que um elemento do primeiro período de transição, como o escândio, possuiria uma configuração da camada de valência de 4s² 3d¹, pois ele está na primeira família, ou seja, x = família em que o elemento se encontra. No estado fundamental, não encontramos 4d e nem 9d. Nesses casos, a configuração fica: 4s¹ 3dx e 4s¹ 10dx. O resto da tabela não sofre alteração. Conhecendo a carga de cada ligante e a carga do íon complexo pode-se determinar o número de oxidação do íon metálico. O íon complexo é todo o composto, ou seja, o íon metálico coordenado aos seus ligantes. O número de oxidação do centro metálico não necessariamente corresponderá a carga do complexo. Saber o número de nox do composto metálico é importante, pois a partir daí conseguiremos saber qual é a configuração eletrônica dele. Os ligantes monodentados neutros (H2O, CO e NH3) e os aniônicos (OH- e Cl-) possuem apenas um ponto de coordenação com o centro metálico. O que é importante para a formação de uma ligação entre um ligante e o centro metálico é, principalmente, que nós tenhamos um par de elétrons não ligante/isolado para que esse par possa ser doado para o centro metálico. Esses ligantes são aqueles que podem se ligar ao centro metálico através de mais de um ponto de coordenação, podendo ser dois pontos ou três pontos. Os ligantes recebem o nome de ligantes quelantes quando puderem se ligar ao centro metálico por mais de um ponto de coordenação. A origem do efeito quelado vem da físico-química e ocorre principalmente devido a variação de entropia de um sistema e da cinética. Quando um ligante possui mais de três pontos de coordenação é chamado de ligante polidentado. Esses ligantes possuem uma interação extremamente favorável com o íon metálico, o que faz com que eles sejam muito utilizados em química medicinal principalmente na técnica chamada de quelatorerapia, que é utilizada em situações de detoxificação. O procedimento de quelatoterapia ocorre através de uma ligação seletiva com o íon metálico que precisa que seja removido. A valinomicina é um ionóforo, que atua no transporte de potássio. Os aminoácidos também podem atuar como ligantes. Exemplo: Histidina -> o resíduo de histidina coordena-se ao ferro da hemoglobina em posição axial. Um tautômero é uma isomeria funcional em que duas funções – ácido ou base – estão em equilíbrio dinâmico. Existe uma tendencia dos aminoácidos seguirem a química de ácidos duro-macios quanto estão atuando como ligantes. O ácido carboxílico pode ter mais de uma forma de coordenação em que ele pode se coordenar apenas por um ponto (monodentado) e nesses casos ele é chamado de ƞ¹. Se a coordenação for frontal com o metal, ele estará coordenado de forma syn e, quando a coordenação for de forma dorsal, ele estará coordenado de forma anti. Além dessa coordenação, o AC também pode se coordenar de modo ponte e também pode formar um efeito quelato, sendo que essas duas coordenações também possuem forma syn e anti. Um enantiômero é aquela espécie que vai ter a sua imagem especular não sobreponível. Esses isômeros possuem atividade ótica, ou seja, eles desviam a luz polarizada. As moléculas quirais, que são os enantiômeros, normalmente tem as mesmas propriedades físicas, como ponto de fusão, ebulição, densidade, etc. Contudo, elas interagem de forma distinta com o plano da luz polarizada. Por definição, em termos de simetria, uma molécula será quiral se ela não tiver um eixo de simetria impróprio. O que significa que a molécula não pode apresentar nenhum elemento de simetria exceto a identidade. Se tivermos dois elementos iguais do mesmo lado -> CIS Se eles tiverem em posições opostas -> TRANS Outro tipo de isomeria que encontramos nos octaédricos é a isomeria facial e meridional. FACIAL -> forma uma face (no ex. é uma face de um triângulo) MERIDIONAL -> forma uma coordenada no meridiano os dois exemplos da esquerda são FACIAL, e os dois da direita MERIDIONAL. 1º ex.: Imagina como se fossem 4 elementos diferentes ao redor do Carbono, ou seja, quiral. Não possui nenhum elemento de simetria. Apenas a identidade e par de enatiômeros. 2° ex.: o b troca com o a, e como eles são diferentes, não tem como falar que tem C2. E tem um plano de simetria, consequentemente, a molécula não é quiral, consequentemente NÃO tem par de enantiômeros. 3° ex.: a mesma coisa que o 2° ex; o plano de simetria contém os 2 Nitrogênios e separa esses dois nitrogênios; além disso, a molécula tem C2. Se os ligantes estão do mesmo lado -> ISOMERIA GEOMÉTRIA CIS Se os ligantes estiverem de lado oposto -> ISOMERIA GEOMÉTRICA TRANS Toda a parte do anel e do hidrogênio não conseguimos sobrepor, se não conseguimos sobrepor a imagem, temos um par de enantiômeros. ISOMERIA ESTRUTURAL Se a água está dentro dos colchetes, ela é um LIGANTE. 6 H2O ligado ao CL3 -> cor violeta 5 H2O ligado ao Cloreto -> cor azul 4 H20 ligado ao cromo -> verde escuro ISOMERIA ESTRUTURAL -> A DE IONIZAÇÃO isomeria de que quando os compostos são dissociados irão gerar íons diferentes. ISOMERIA DE LIGAÇÃO Alguns ligantes podem se ligar de forma diferente No primeiro exemplo, o NO2 ligado pelo Nitrogênio ao cobalto, então ele está ligado pela sua forma NITRO, mas ele pode estar ligado também pela sua forma nitrito, aí ele não estará ligado pelo nitrogênio, mas sim pelo oxigênio, que é o segundo exemplo. No terceiro e no quarto caso, ele pode se ligar ao centro metálico quando pelo enxofre, quando pelo nitrogênio, e isso dará diferentes propriedades ao composto. NOMENCLATURAS DOS COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO Primeiro identifica o NOX (porque tem que colocar entre parênteses) O nox do cloro que é -1, com a carga do ferro que é +2 é igual a +1 que é a carga do complexo Depois coloca o nome dos ligantes seguindo a ordem alfabética, e depois coloca o nome do íon metálico e coloca o nox dele entre parênteses.
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