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1 10 EXERCÍCIOS - ESTEQUIOMETRIAL INDUSTRIAL PROFESSOR DSc. ALEXANDRE VARGAS GRILLO 2 APRESENTAÇÃO DO AUTOR Alexandre Vargas Grillo é graduado em Engenharia Química pela Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro (PUC-Rio), Pós-Graduado em Licenciatura de Ensino Fundamental e Médio pela Química (UCAM – Universidade Cândido Mendes). Mestre e Doutor em Engenharia de Materiais e Processos Químicos e Metalúrgicos também pela PUC-Rio. Atualmente atua como Professor do Instituto Federal do Rio de Janeiro – IFRJ – Campus Nilópolis. Leciona também em turmas de alto nível (IME-ITA-OLIMPÍADAS) a mais de vinte anos. Na pesquisa atua na área da Engenharia de Processos Químicos e Metalúrgicos em Síntese de nanopartículas, além de atuar na Química, mais especificamente na Físico-Química em Nanotecnologia. Autor de inúmeras obras destinada à Olimpíada, concursos de alto nível (IME-ITA), graduação e pós-graduação. Atua como professor colaborador em pesquisas na área de Síntese de Nanopartículas pelo Departamento de Engenharia Química e de Materiais – PUC-Rio. É membro da coordenação de Olimpíadas de Química do Rio de Janeiro – OQRJ e das turmas Olímpicas de Química do IFRJ – Campus Nilópolis. 3 Questão 71 – (IME) Uma forma de sintetizar óxido nítrico em meio aquoso é reagir nitrito de sódio com sulfato ferroso e ácido sulfúrico, produzindo, além do óxido nítrico, sulfato férrico e bissulfato de sódio. Partindo de 75,0 gramas de nitrito de sódio, 150,0 gramas de ácido sulfúrico e 152,0 gramas de sulfato ferroso e tendo a reação 90% de rendimento, determine a massa de óxido nítrico obtida. Resolução: Equação química balanceada pelo método redox: 2 NaNO2 + 2 FeSO4 + 3 H2SO4 → 2 NO + Fe2(SO4)3 + 2 NaHSO4 + 2 H2O. Determinação do reagente limitante: nNaNO2 = mNaNO2 < MM >NaNO2 = 75 69 = 1,09 2 = 0,545 mol nFeSO4 = mFeSO4 < MM >FeSO4 = 152 152 = 1,0 2 = 0,50 mol (reagente limitante) nH2SO4 = mH2SO4 < MM >H2SO4 = 150 98 = 1,53 3 = 0,51 mol Cálculo da massa de NO: 2 NaNO2 + 2 FeSO4 + 3 H2SO4 → 2 NO + Fe2(SO4)3 + 2 NaHSO4 + 2 H2O 3 mol de H2SO4 ---------------------- 2 mol de NO (3 x 98) gramas ---------------------- (2 x 30) gramas x R (3 x 98) gramas ---------------------- (2 x 30) gramas x 0,90 152 gramas --------------------------- mNO mNO = 27,92 g Questão 72 – (IME) Um calcário composto por MgCO3 e CaCO3 foi aquecido para produzir MgO e CaO. Uma amostra de 2,00 gramas desta mistura de óxidos foi tratada com 100 cm³ de ácido clorídrico 1,00 mol.L-1. Sabendo-se que o excesso de ácido clorídrico necessitou de 20,0 cm³ de solução de NaOH 1,00 mol.L-1 para ser neutralizado, determine a composição percentual, em massa, de MgCO3 e CaCO3 na amostra original desse calcário. Resolução: A reação de neutralização entre ácido clorídrico e hidróxido de sódio é a representada pela seguinte equação química balanceada: HCl(aq) + NaOH(aq) → H2O(l) + NaCl(aq). Observando a estequiometria da reação, 1 mol de ácido clorídrico consome 1 mol de hidróxido de sódio, 20.10-3 mol de NaOH (20,0 cm3 de solução de NaOH 1,00 mol.L-1) reagem com 20 x 10-3 mol de HCl, ou seja, houve reação de 8 x 10-2 mol do ácido com os óxidos de acordo com as seguintes equações químicas: 2 HCl(aq) + 1 CaO(s) → 1 H2O(l) + 1 CaCl2(aq) 2 HCl(aq) + 1 MgO(s) → 1 H2O(l) + 1 MgCl2(aq) Assim, sabe-se que 8 x 10-2 mol de HCl corresponderão à soma de 2x mol de CaO e 2y mol de MgO. Uma vez que 2 gramas da mistura dos óxidos correspondem a (56,1 g.mol-1.x mol de CaO) + (40,3 g.mol-1.y mol de MgO) então: x = 4.10-2 - y 56,1 x (4.10-2 – y) + 40,3y = 2 Resolvendo a equação matemática acima, temos: y = 0,01544 mol (MgO) e x = 0,02456 mol (CaO). Considerando a decomposição dos carbonatos, para cada 1 mol de carbonato será gerado 1 mol do óxido de acordo com as seguintes equações químicas balanceadas: CaCO3(s) ⎯⎯→ CaO(s) + CO2(g) MgCO3(s) ⎯⎯→ MgO(s) + CO2(g) Conclusão: Na mistura inicial há 0,01544 mol de MgCO3 (1,3016 g) e 0,02456 mol CaCO3 (2,4585 g), ou seja, 34,62% de MgCO3 e 65,38% de CaCO3. Questão 73 – (OLIMPÍADA NORTE – NORDESTE DE QUÍMICA) Os antiácidos são medicamentos usados para a acidez estomacal e aliviar a dor de distúrbios estomacais e duodenais, causados principalmente pela ingestão de frutas cítricas e cafeína. O “leite de magnésia” é um dos antiácidos mais utilizados e trata-se de uma suspensão de hidróxido de magnésio que contém de 7,0 a 8,5 g do hidróxido em cada 100 g, segundo a United States Pharmacopeia. Na determinação do teor de hidróxido de magnésio, a 1,0 g de amostra de leite de magnésia foi adicionado 50 mL de ácido clorídrico padronizado 0,102 mol.L-1e duas gotas de indicador vermelho de metila. Esta solução foi titulada com 21,9 mL de solução padrão de hidróxido de sódio 0,100 mol.L-1. Com base nestas informações, resolva as questões abaixo: a) Equacione a reação balanceada de neutralização estomacal. b) Calcule a porcentagem do hidróxido de magnésio, em massa, da amostra. c) Sabendo que o sulfato de alumínio é utilizado, também, como agente floculante, no tratamento de água e efluentes, equacione a reação balanceada de obtenção do sulfato de alumínio a partir do hidróxido de alumínio. Resolução: Equação química: 2 HCl + Mg(OH)2 → MgCl2 + 2 H2O Item a) Cálculo do volume de HCl em excesso: [HCl]1 x V1 = [HCl]2 x V2 0,102 x V1 = 0,100 x 21,9 V1 = 21,47 mL Cálculo do volume de HCl que reagiu: VHCl reagiu = 50,0 – 21,47 = 28,53 mL Cálculo do número de mol de HCl que reagiu: nHCl = [HCl] x Vsolução = 0,102 x (28,53 / 1000) = 0,0029 mol Através da estequiometria, temos: 2 mol de HCl ------------------ 1 mol de Mg(OH)2 0,0029 mol --------------------- nMg(OH)2 nMg(OH)2 = 0,0015 mol Cálculo da massa de hidróxido de magnésio: mMg(OH)2 = [Mg(OH)2] x Vsolução mMg(OH)2 = 0,0015 x 58,32 = 0,085 g Cálculo do percentual: 1 g --------------- 100 % 0,085 g ---------- (%) (%) = 8,5% Item b) Equação química balanceada para a formação do sulfato de alumínio: 2 Al(OH)3 + 3 H2SO4 → Al2(SO4)3 + 6 H2O. 4 Questão 74 – (IME) Uma amostra de 1,850 g de uma mistura de CuCl2 e CuBr2 foi dissolvida em água e totalmente misturada com uma porção de 1,800 g de AgCl. Após a reação, o sólido, que agora consiste numa mistura de AgCl e AgBr, foi filtrado, lavado e secado, e a massa encontrada foi 2,052 g. Determine a porcentagem de CuBr2 na mistura original. Resolução: Composição dos 1,850 gramas de amostra: x mol de CuCl2 e y mol de CuBr2. 134,5 x + 223,5y = 1,850 g CuCl2 não reage com AgCl, mas reage com o CuBr2, conforme a seguinte equação química: y CuBr2 + 2y AgCl → y CuCl2 + 2y AgBr A massa de 2y AgBr = 2y (108 + 80)g = 376y A massa de AgCl na mistura final corresponde ao AgCl inicial menos o AgCl que reagiu com o CuBr2: Massa inicial de AgCl: 1,800 g. Massa de AgCl que reagiu: 2y AgCl = 2y .143,5 g = 287.y Massa de AgCl na mistura final: 1,800 - 287y Mistura final, de AgBr + AgCl: 376 y + (1,800 – 287 y) = 2,052 376 y – 287 y = 2,052 - 1,800 89 y = 0,252 y = 2,83 x 10-3 mol Massa inicial de CuBr2 = 2,83 x 10-3 mol x 223,5 g.mol-1 = 0,6325 gramas, presente em 1,850 gramas da mistura. Cálculo da percentagem de CuBr2: % = ( 0,632 𝑔 1,850 𝑔 ) 𝑥 100% = 34,19 % Questão 75 – (IME) A combustão completa de 3,0 g de um certo composto orgânico X produz, exclusivamente, 6,6 g de CO2 e 3,6 g de H2O. A 100°C, 5,3g de X (que se encontra no estado gasoso a esta temperatura) são misturados com 14 g de N2 em um recipiente de volume 3,0 litros. A pressão medida no interior do recipiente, nestas condições, é igual a 6,0 atm. Considere que os gases, no interior do recipiente, se comportam idealmente. Sabendo que a reação de X com dicromato de potássio em ácido sulfúrico aquoso gera uma cetona, determinea composição centesimal do composto X, suas fórmulas mínima, molecular e estrutural, e dê a sua nomenclatura IUPAC. Resolução: 6,6 g de CO2: 44 gramas de CO2 ----------- 12 gramas de C 6,6 gramas de CO2 ---------- mC mC = 1,8 gramas de C 3,6 g de H2O: 18 gramas de H2O ----------- 2 gramas de H 3,6 gramas de H2O ---------- mH mH = 0,4 gramas de H Logo, a massa de oxigênio em 3,0 g do cmposto é: 3,0 g – (1,8 + 0,4) = 0,80 g de O Assim sendo, C = 1,80 g, H = 0,40 g e O = 0,80 g, o que conduz à fórmula mínima e molecular C3H8O. Como a oxidação de X gera uma cetona, X é o propan–2–ol, então: C = 60,00%; H = 13,33%; O = 26,67%. Fórmula molecular: C3H8O Fórmula estrutural: (Nomenclatura: propan–2–ol) Questão 76 – (IME) O alumínio é o metal mais empregado pelo homem depois do ferro. É o elemento metálico mais abundante na crosta terrestre (8,29% em massa) e não existe naturalmente na forma livre, sendo o minério sílico - aluminato seu composto mais importante. Apresenta propriedade anfotérica, isto é, reage tanto com ácidos quanto com bases. Partindo da equação apresentada abaixo, responda o que se pede: NaNO3(aq) + Al(s) + NaOH(aq) + H2O(l) → NH3(aq) + Na [Al(OH)4](aq) a) A equação da semi-reação de oxidação iônica balanceada (carga e massa) com os menores coeficientes inteiros possíveis. b) A equação da semi-reação de redução iônica balanceada (carga emassa) com os menores coeficientes inteiros possíveis. c) A equação total balanceada (carga e massa) com os menores coeficientes inteiros possíveis. d) O íon oxidante. e) A fórmula do redutor. Resolução: Os processos de oxidação e redução envolvidos são as seguintes: Item a) Al(s) + 4 OH-(aq) → Al(OH)-4(aq) + 3 e- Item b) NO-3(aq) + 6 H2O(l) + 8 e- → NH3(aq) + 9 OH-(aq) Item c) 3 NaNO3(aq) +18 H2O(l) + 8 Al(s) + 5 NaOH(aq) → 3 NH3(aq) + 8 Na[Al(OH)4](aq) Item d) NO3 − (Nitrato) Item e) Alumínio (Al) 5 Questão 77 – (OLIMPÍADA NORTE-NORDESTE DE QUÍMICA) As essências naturais de frutas geralmente são formadas por misturas de substâncias voláteis, responsáveis pelo odor e sabor. Essas substâncias são chamadas de flavorizantes e na indústria alimentícia, são produzidas em grande quantidade, substituindo as naturais. A produção da essência de abacaxi, por exemplo, usada em preparos para bolos, é obtida através da reação de esterificação, realizada com aquecimento interno e sob refluxo. Com base nas estruturas abaixo, determine: a) O nome sistemático e a função de cada substância orgânica envolvida na reação. b) As reações de esterificação são reversíveis. Discuta os fatores que alteram o equilíbrio da reação, deslocando-o para o lados dos produtos. c) Considerando a utilização de 13,2 gramas do ácido carboxílico e um rendimento de 75%, qual a massa do éster produzida na reação. d) O octanoato de etila é um flavorizante utilizado na indústria alimentícia como essência de laranja. Equacione a reação de produção do octanoato de etila. Resolução: Item a) Considerando a seguinte equação química e discutindo cada espécie química, temos: = Ácido butanoico → Fsunção orgânica = ácido carboxílico → Fórmula molecular = C4H8O2. = Etanol (Álcool Etílico) → Função orgânica = álcool → Fórmula molecular = C2H6O. = Butanoato de etila → Função orgânica = éster → Fórmula molecular = C6H12O2. Item b) Através do Princípio de Le Chatelier, temos as seguintes situações: - Aumento da concentração da quantidade de matéria da solução aquosa de ácido butanoico; - Aumento da concentração da quantidade de matéria da solução de álcool etílico (etanol). Item c) Resolvendo o cálculo estequiométrico: C4H8O2(aq) + C2H6O(aq) → C6H12O2(aq) + H2O(l) 1 mol de C4H8O2 ---------- 1 mol de C6H12O2 88 gramas ------------------ 116 gramas x 0,75 13,2 gramas ---------------- méster méster = 13,05 g Item d) Equação química: C8H16O2(aq) + C2H6O(aq) → C10H20O2(aq) + H2O(l). Questão 78 – (IME) Um composto cuja molécula contém apenas carbono, hidrogênio, oxigênio e nitrogênio foi queimado em presença de O2, fornecendo uma mistura gasosa de CO2, H2O e N2. A água presente nesta mistura foi condensada e correspondeu a 1/6 do total de mol. Verificou-se que o CO2 representava 80% em mol da fração não condensada. Determine: a) a fórmula mínima do composto, sabendo-se ainda que sua molécula contém tantos átomos de carbono quanto de oxigênio; b) a fórmula molecular do composto, sabendo-se que 170,4 gramas do mesmo, no estado gasoso a 800 K e 0,64 atm, ocupam 82 litros; c) a massa mínima de O2 necessária para a combustão completa de 213,0 gramas deste composto. Resolução: Equação química: Composto + O2 → _ CO2 + _ H2O + _ N2 CO2: 0,80 . (5/6) ntotal H2O: (1/5) . ntotal N2: x.ntotal Cálculo do número de mol total (ntotal): (4/6).nt + (1/6).nt + x.nt = nt 4/6 + 1/6 + x = 1 x = 1 – 5/6 = 1/6 6 Equação química: Composto + O2 → 4/6 CO2 + 1/6 H2O + 1/6 N2 Item a) Como a proporção entre os átomos C:O é de 1:1 temos: C4O4H2N2 Item b) Cálculo da massa molar, a partir da equação dos gases ideais: < MM >= m x R x T p x V = 170,4 x 0,082 x 800 0,64 x 82 = 213 g. mol−1 Fórmula Molecular: (C2O2HN)x 71x = 213 x = 3 Composto: (C2O2HN)3 = C6O6H3N3 Item c) Equação de combustão completa: 2 C6H3N3O6 + (15/2) O2 → 12 CO2 + 3 H2O + 3 N2. (2 x 213) g de C6H3N3O6 ------------------------ (15/2) x 32 g de O2 213 g de C6O6H3N3 ------------------------------- X X = 120 g de O2. Observação: A fórmula molecular aponta, como estrutura mais provável para o composto em questão, o TNB (trinitrobenzeno), sendo um poderoso explosivo e na temperatura de 800 K, se decompõe de forma bastante violenta. Questão 79 – (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA) Uma das razões do vasto uso da platina é a sua relativa inércia química; entretanto, ela é “solúvel” na “água régia”, uma mistura de ácido nítrico e ácido clorídrico, segundo a reação química não balanceada abaixo: Pt(s) + HNO3(aq) + HCl(aq) → H2PtCl6 + NO(g) + H2O(l). Faça o balanceamento desta equação e responda as questões que se seguem: a) Se você dispõe de 11,7 gramas de platina, quantos gramas de ácido cloroplatínico poderá obter? b) Que volume de óxido de nitrogênio, medido nas CNTP, pode ser obtido a partir de 11,7 mg de Pt? c) Quantos mililitros de ácido nítrico de concentração 10,0 mol.L-1 são necessários para reagir completamente com 11,7 g de Pt? d) Se você tem 10,0 g de platina e 180 mL de HCl de concentração 5,00 mol.L-1, mais excesso de ácido nítrico, qual é o reagente limitante? Resolução: Balanceamento da equação química pelo método de oxirredução: 3 Pt(s) + 4 HNO3(aq) + 18 HCl(aq) → 3 H2PtCl6 + 4 NO(g) + 8 H2O(l). Item a) Cálculo da massa de H2PtCl6: 3 Pt(s) + 4 HNO3(aq) + 18 HCl(aq) → 3 H2PtCl6 + 4 NO(g) + 8 H2O(l) 3 mol de Pt(s) ------------------------ 3 mol de H2PtCl6 3 x 195 g ----------------------------- 3 x 410 g 11,7 g --------------------------------- mH2PtCl6 mH2PtCl6 = 24,60 g Item b) Cálculo do volume de monóxido de nitrogênio (NO) nas CNTP: 3 Pt(s) + 4 HNO3(aq) + 18 HCl(aq) → 3 H2PtCl6 + 4 NO(g) + 8 H2O(l) 3 mol de Pt(s) ------------------------------------ 4 mol de NO 3 x (195 g) --------------------------------------- 4 x (22,4 L;mol-1) 11,7 x 10-3 g ------------------------------------- VNO VNO = 1,79 x 10-3 L Item c) Cálculo da massa de ácido nítrico (HNO3): 3 Pt(s) + 4 HNO3(aq) + 18 HCl(aq) → 3 H2PtCl6 + 4 NO(g) + 8 H2O(l) 3 mol de Pt ------------------------ 4 mol de HNO3 3 x 195 g -------------------------- 4 x 63 g 11,7 g ------------------------------ mHNO3 mHNO3 = 5,04 g A partir da concentração da quantidade de matéria, temos: 10,0 = 5,04 63 x Vsolução Vsolução = 0,008 L (8 mL) Item d) Cálculo do número de mol para cada reagente: Platina: nPt = mPt <MM>Pt = 10 195 = 0,017 mol (reagente limitante) Ácido nítrico:nHNO3 = [HNO3] x Vsolução = 5,0 x 0,18 = 0,90 4 = 0,225 NO2 NO2O2N 7 Questão 80 – (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA – SEGUNDA FASE - MODIFICADA) O aumento na venda mundial de automóveis tem gerado uma série de preocupações relacionadas as emissões decorrentes da queima dos combustíveis. Embora existam hoje protótipos movidos a hidrogênio ou eletricidade, praticamente todos os veículos comercializados consomem algum combustível à base de carbono (álcool, gasolina, diesel, GNV, etc...). A combustão destas substâncias produz altas quantidades de gás carbônico. O aumento da concentração deste gás na atmosfera amplifica o efeito estufa dando origem ao chamado aquecimento global. Uma das vantagens da utilização do etanol, derivado da cana-de-açúcar, como combustível é o fato de sua produção e seu consumo formarem um ciclo onde o gás carbônico emitido em sua queima é consumido no processo de fotossíntese da cana-de açúcar, na produção. Assim, contabilizando este ciclo, o etanol não é considerado um emissor do gás estufa. Outro problema decorrente de tais emissões são as chuvas ácidas. Para diminuir as emissões causadoras destas, é importante remover o enxofre presente nos combustíveis derivados de petróleo antes de sua comercialização. Um dos processos utilizados para a remoção do enxofre do gás natural e de derivados de petróleo é a hidrodessulfurização (HDS) catalítica, conforme a seguinte reação: C2H5SH + H2 → C2H6 + H2S (C2H5SH = etanotiol) a) Qual a nomenclatura do H2S, quando no estado gasoso e quando em solução aquosa? b) Demonstre a ionização total do H2S em etapas. c) Qual o volume de H2 medido a 2 atm e 227°C necessário para produzir 0,30 mg de etano? Resolução: Item a) H2S (estado gasoso) = Sulfeto de hidrogênio H2S (solução aquosa) = Ácido sulfídrico Item b) Primeira ionização do ácido sulfídrico: H2S(aq) + H2O(l) → HS-(aq) + H3O+(aq) Segunda ionização do ácido sulfídrico: HS-(aq) + H2O(l) → S-2(aq) + H3O+(aq) Item c) Através da equação química, temos: C2H5SH + H2 → C2H6 + H2S 1 mol de H2 ---------- 1 mol de C2H6 2 g --------------------- 30 g mH2 -------------------- 0,30 x 10-3 g mH2 = 2,0 x 10-5 g
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