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QUÍMICA – TURMA OLÍMPICA – LISTA IX – PROFESSOR ALEXANDRE VARGAS GRILLO 1 Questão 01 – (IME) Em duas cubas eletrolíticas, ligadas em série, ocorrem as reações, cujas equações mostradas a seguir, pela passagem de uma corrente de 1,0 ampere: Cuba A: Ag + (aq) + e - → Ag°(s) Cuba B: 2 H + (aq) + 2 e - → H2(g) Dado: 1A = 1 C/s Pede-se: a) O tipo de reação que está acontecendo; b) A denominação do eletrodo onde ocorrem essas reações; c) O tempo necessário para que ocorra a deposição de 1,08 gramas de prata; d) O volume, em litros, nas CNTP, de hidrogênio produzido durante o tempo determinado na letra c. Questão 02 – (IME) Uma célula eletroquímica, usada para a produção da mistura gasosa de H2 e O2, possui dois eletrodos inertes mergulhados numa solução diluída de hidróxido de sódio. No volume livre de 4,50 litros acima da solução, há uma válvula e um manômetro. A temperatura da célula é mantida constante em 27°C. No início da eletrólise, a válvula é fechada, sendo fornecida a célula uma corrente de 30 A. Calcule o tempo para a leitura do manômetro atingir 1,64 atm. Dados: Constante dos gases: 0,082 atm.L/mol.K; Constante de Faraday: 96500 C = 1608 A.min. Questão 03 – (ITA) Escreva as equações químicas das meia- reações que irão ocorrer em cada um dos eletrodos do elemento galvânico esquematizado adiante e justifique porque a frase a seguir está CERTA ou está ERRADA: "A concentração de ZnSO4 do lado esquerdo vai aumentar." Questão 04 – (ITA) Durante uma eletrólise, a única reação que ocorreu no catodo foi a deposição de certo metal. Observou-se que a deposição de 8,81 gramas de metal correspondeu à passagem de 0,300mols de elétrons pelo circuito. Qual das opções a seguir contém o metal que pode ter sido depositado? Dados: Massas atômicas: Ni = 58,71; Zn = 65,37; Ag = 107,87; Sn = 118,69; Pb = 207,19. a) Ni b) Zn c) Ag d) Sn e) Pb Questão 05 – (ITA) A corrente elétrica que passou através dos fios conectores de cobre do circuito durante a eletrólise foi igual a 1,6.10 -2 ampère. Qual das opções abaixo contém a conclusão correta sobre o número de elétrons que passou, por segundo, através da secção (X---Y) do fio de cobre, conforme assinalado na figura? a) 1,6 x 10-2 b) 1,0 x 10 12 c) 1,0 x 1017 d) 6,0 x 1020 e) 9,7 x 1021 Questão 06 – Considere a pilha abaixo operando a 25 0 C e a 1 atm. PtSn 2+ aq (0,1 mol.L -1 ), Sn 4+ aq (0,05 mol.L -1 ) Fe 3+ aq (0,01 mol.L -1 ), Fe 2+ aq (0,2 mol.L -1 )Pt a) Escreva a reação global de oxirredução e calcule o valor de ΔE 0 . b) Calcule o ΔG 0 da reação. c) Calcule o ΔG da reação no momento em que as concentrações das espécies químicas são iguais as indicadas na notação da pilha. A pilha funciona nessas condições? d) Calcule a constante de equilíbrio, K, quando a pilha parar de gerar corrente elétrica. e) Por que a platina é considerada nessa pilha como um eletrodo inerte? Dado: Fe 3+ aq + e - → Fe 2+ aq E 0 = 0,77 V Sn 4+ aq + 2e - → Sn 2+ aq E 0 = 0,15 V 2 Questão 07 – (ATKINS) O potencial-padrão do par Cu 2+ (aq) / Cu é + 0,340 V, e o par Cu + (aq) / Cu é + 0,552 V. Estime E o (Cu 2+ (aq) / Cu + (aq)) e a sua respectiva constante de equilíbrio. Questão 08 – Na figura abaixo é mostrada a diferença de potencial, ∆E, em volts, em função do logaritmo decimal do quociente reacional, log Q, da seguinte reação redox, a 25 o C: Zn(s) + Cu 2+ (aq) = Zn 2+ (aq) + Cu(s) a) Represente a pilha na notação adequada, indicando o anodo, o catodo e a direção do fluxo de elétrons. b) Escreva a semirreação de redução do zinco (Zn 2+ /Zn) e calcule o seu potencial padrão de redução, em volts, a 25 o C, sabendo que o potencial padrão de redução do cobre (Cu 2+ /Cu) é de + 0,34 V. c) Calcule o valor da constante de Faraday, em C.mol -1 , utilizando o gráfico acima. d) Calcule o valor da constante de equilíbrio, K, da reação, a 25 o C. e) Mostre o que ocorre com a razão [Zn 2+ ] / [Cu 2+ ], a 25 C, quando a reação redox deixa de ser espontânea. Justifique com cálculos. Questão 09 – (IME - 1983) a) Determinar o potencial padrão de uma célula formada por eletrodos de Cu e Cd, onde os eletrólitos são sais de Cu 2+ e Cd 2+ . b) Indicar o eletrodo positivo, o anodo é o metal que se reduz. Dados: Cu 2+ (aq) + 2e - → Cu(s) ε° = + 0,337 Volts. Cd 2+ (aq) + 2e - → Cd(s) ε° = - 0,403 Volts. Questão 10 – (IME - 1999) Em uma pilha Ni 0 / Ni 2+ // Ag +1 / Ag 0 , os metais estão mergulhados em soluções aquosas 1,0 mol.L -1 de seus respectivos sulfatos, a 25°C. Determine: a) a equação global da pilha; b) o sentido do fluxo de elétrons; c) o valor da força eletromotriz (fem) da pilha. Dados: Ni 2+ (aq) + 2e - → Ni 0 (s) (E 0 redução = - 0,25 V) Ag + (aq) + 1e - → Ag 0 (s) (E 0 redução = + 0,80 V) Questão 11 - (IME - 1993) Para se recuperar o níquel, em sua forma metálica, de uma solução contendo íons Ni +2 , introduziu-se na mesma uma barra de estanho metálico. Responda: a) O processo descrito pode ocorrer sem a participação de um agente externo ao meio reacional? Justifique. b) Qual a ordem de grandeza da constante de equilíbrio para a reação descrita no problema (a 27 ° C)? Dados: Potenciais de redução padrão a 27ºC: Sn +2 (aq) + 2e - Sn(s) 0 = - 0,14 V Ni +2 (aq) + 2e - Ni(s) 0 = - 0,25 V Questão 12 - (IME - 1991) Dadas as reações de meia célula: Cu 2+ + e - → Cu + E 0 = + 0,153 V I2 + 2e - → 2I - E 0 = + 0,536 V pede-se: a) Escrever a equação que representa a reação global da célula; b) Calcular o potencial de eletrodo global (E0); c) Calcular a energia livre para a reação (G0), considerando que 1 mol de elétrons percorreu a célula eletroquímica. Questão 13 - (IME) Construiu-se uma célula eletrolítica de eletrodos de platina, tendo como eletrólito uma solução aquosa de iodeto de potássio. A célula operou durante um certo intervalo de tempo sob corrente constante de 0,2 A. Ao final da operação, o eletrólito foi completamente transferido para um outro recipiente e titulado com solução 0,1 mol.L -1 de tiossulfato de sódio. Sabendo-se que foram consumidos 25 mL da solução de tiossulfato na titulação, determine o tempo durante o qual a célula operou. Dados: Constante de Faraday, F = 96.500C. S4O6 -2 + 2e - 2 S2O3 -2 E° = + 0,08 V I2 + 2e - 2 I - E° = + 0,54 V 3 Questão 14 – A) (IME – 1965) O ácido clorídrico puro, no estado líquido, pode ser eletrolizado? Por que? B) (IME – 1965) As reações eletrolíticas são, sempre, reações de oxidação e redução? Por que? Questão 15 - (Olimpíada Alagoana de Química - Modificada) Considere uma pilha de níquel/zinco e as semi- reações representadas a seguir, com seus respectivos potenciais de redução: Ni +2 + 2e - → Ni E o = - 0,25 V Zn +2 + 2e - → Zn E o = - 0,76 V A diferença de potencial da pilha é: a) 0,21 V b) 0,31 V c) 0,41 V d) 0,50 V e) 0,51 V Questão 16 - (Olimpíada Alagoana de Química - Modificada) O trabalho produzido por uma pilha é proporcional à diferença de potencial (ddp) nela desenvolvida quando se une uma meia-pilha onde a reação eletrolítica de redução ocorre espontaneamente (catodo) com outra meia pilha onde a reação eletrolítica de oxidação, ocorre espontaneamente (anodo). Como exemplo temos: Ag(s) → Ag + + e - E° = - 0,80 V Cu(s) → Cu 2+ + 2e - E° = - 0,34 V A ddp da pilha é de: a) 0,28 V b) 0,33 V c) 0,41 V d) 0,46 V e) 0,56 V Questão 17 - (Olimpíada Portuguesa de Química - 2008) Tendo em conta os potenciais de redução indicados: E ° (Fe +2 /Fe) = - 0,44 V E ° (Fe +3 /Fe +2 ) = + 0,77 V O potencial do par Fe +3 /Fe é: a) + 0,037 V b) –0,037 V c) + 0,330 V d) + 0,110 V Questão 18 – (Olimpíada Mineira de Química – 2010) As semirreações para as reações químicas que ocorrem em uma pilha seca (pilha de Leclanché) e seus respectivos potenciais padrão de redução são: Zn +2 (aq) + 2e - → Zn(s) E o = - 0,76 V 2 NH4 + (aq) + 2 MnO4(s) + 2e - → Mn2O3(s) + H2O(l) + 2 NH3(aq) E o = + 0,74 V Responda as questões que se seguem: a) Escreva a equação química da reação global que ocorre no interior de uma pilha seca. b) Calcule a diferença de potencial eletroquímico (∆E) da pilha de Leclanché. Questão 19 – (Olimpíada de Química do RGS - 2013) Sobre a pilha representada abaixo, pede-se: Potenciais de redução: E o Cu = + 0,34 V; E o Ag = + 0,80 V. a) Seu cátodo e seu ânodo. b) Quem se oxida e quem se reduz. c) Qual eletrodo terá sua massa aumentada? d) Qual das soluções irá diluir-se? e) A reação catódica. f) A reação anódica. g) Sua ddp. h) A reação global. i) A energia de Gibbs padrão. j) A constante de equilíbrio. Questão 20 – Em princípio, uma bateria poderia ser desenvolvida a partir de alumínio metálico e cloro gasoso. a) Escreva a equação balanceada que ocorre em uma bateria cujas semirreações são: Al 3+ (aq)/Al(s) e Cl2(g)/2Cl - (aq). b) Diga que semirreação ocorre no ânodo e que semirreação ocorre no cátodo. c) Calcule o potencial padrão para esta bateria (ΔE°). d) Se a bateria produz uma corrente de 0,75 A, quanto tempo ela irá operar se o eletrodo de alumínio contiver 30,0 gramas do metal? (considere que há quantidade suficiente de cloro). Dados: Cl2(g) + 2e - → 2 Cl - (aq) E° = +1,36 V Al 3+ (aq) + 3e - → Al(s) E° = -1,66 V Constante de Faraday = 96500 C/mol Questão 21 – (OLIMPÍADA AMERICANA DE QUÍMICA) A galvanic cell is based on the half-reactions; Cr 3+ + 3e – → Cr E° = – 0,744 V Ni 2+ + 2e – → Ni E° = – 0,236 V a) Write the balanced equation for the overall cell reaction. b) State which electrode increases in mass as the cell operates. Explain your answer. c) Calculate E°cell. d) Determine the value of ΔG° for the cell reaction at 25°C. e) Calculate the value of K for the cell reaction at 25°C. f) Find the voltage of the cell at 25°C if [Cr3 + ] and [Ni2 + ] are both changed to 0.010 mol.L -1 . 4 Questão 22 - (OLIMPÍADA DE QUÍMICA DO RIO DE JANEIRO) Qual a massa de zinco metálico depositada após a eletrólise de uma solução aquosa de sulfato de zinco que durou aproximadamente 3,50 horas, sob corrente de 6,00 A? a) 63,2 g b) 51,2 g c) 25,6 g d) 7,12 mg e) 427 mg Questão 23 – (IME) A eletrólise de uma solução aquosa gera uma mistura gasosa hidrogênio-oxigênio para alimentar um maçarico. A mistura gasosa é armazenada em um recipiente com volume constante e iguala a 500 cm 3 e o ar contido inicialmente no recipiente é totalmente removido antes de se iniciar a eletrólise. Por medida de segurança, o maçarico só pode ser operado quando a pressão no recipiente for de, pelo menos, 1,2 atm. Sabendo-se que a temperatura é de 27ºC e que a corrente da eletrólise é de 5A, determine o tempo para que pressão no recipiente atinja o valor mínimo de operação. Dados: R = 0,082 atm.L.mol -1 .K -1 ; 1 Faraday = 1608 A.min. Questão 24 – (IME) Dada a reação Cu + 2 HCl → CuCl2 + H2, assinale a afirmativa correta sabendo-se que os potenciais- padrão de redução do cobre e do hidrogênio são respectivamente 0,34V e 0,00V. a) A reação produz corrente elétrica b) A reação não ocorre espontaneamente c) A reação ocorre nas pilhas de Daniell d) O cobre é o agente oxidante e) O hidrogênio sofre oxidação Questão 25 – (ITA) Considere os dois eletrodos (I e II) seguintes e seus respectivos potenciais na escala do eletrodo de hidrogênio (E 0 ) e nas condições-padrão: I. 2 F - (aq) 2e - (CM) + F2(g) E° = + 2,87 V II. Mn +2 (aq) + 4 H2O(l) 5e - (CM) + 8 H + (aq) + MnO4 - (aq) E° = + 1,51 V A força eletromotriz de um elemento galvânico construído com os dois elementos acima é de: a) -1,81 V b) -1,13 V c) 0,68 V d) 1,36 V e) 4,38 V Questão 26 – (ITA) Uma solução aquosa de NiSO4 é eletrolisada numa célula com eletrodos de platina, mediante a passagem de uma corrente elétrica constante de 268 mA durante 1,0 hora. No catodo, além da eletrodeposição de níquel, foi observada a formação de 11,2 mL (CNTP) de um certo gás. Escolha a opção que apresenta a razão percentual correta entre a carga elétrica utilizada para a eletrodeposição de níquel e a carga elétrica total que circulou pelo sistema. a) 10 b) 25 c) 50 d) 75 e) 90 Questão 27 – (ITA) Uma cuba eletrolítica com eletrodos de cobre e contendo solução aquosa de Cu(NO3)2 é ligada em série com outra provida de eletrodos de prata e contendo solução aquosa de AgNO3. Esse conjunto de cubas em série é ligado a uma fonte durante certo intervalo de tempo. Nesse intervalo de tempo, um dos eletrodos de cobre teve um incremento de massa de 0,64 gramas. O incremento de massa em um dos eletrodos da outra célula deve ter sido: a) 0,32 g b) 0,54 g c) 0,64 g d) 1,08 g e) 2,16 g Questão 28 – (IME) a) Determinar o potencial padrão de uma célula formada por eletrodos de Cu e Cd, onde os eletrólitos são sais de Cu 2+ e Cd 2+ . b) Indicar o eletrodo positivo, o anodo é o metal que se reduz. Dados: Cu 2+ (aq) + 2e - → Cu(s) ε° = + 0,337 Volts. Cd 2+ (aq) + 2e - → Cd(s) ε° = - 0,403 Volts. Questão 29 – (IME) Um certo fabricante produz pilhas comuns, nas quais o invólucro de zinco funciona como anodo, enquanto que o catodo é inerte. Em cada uma, utilizam-se 5,87g de dióxido de manganês, 9,2g de cloreto de amônio e um invólucro de zinco de 80g. As semirreações dos eletrodos são: Zn → Zn +2 + 2e - NH 4 + MnO2 + e - → 1/2 Mn2O3 + NH3 + ½ H2O Determine o tempo que uma destas pilhas leva para perder 50% de sua carga, fornecendo uma corrente constante de 0,08A. Dado: Constante de Faraday: F = 96.500 C 5 QUESTÕES AVULSAS Questão 01 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Calcule os seguintes itens apresentados a seguir: a) Considere que uma corrente com uma amperagem desconhecida atue sobre uma solução aquosa de sulfato de cobre II, sendo eletrolisada a cobre metálico depositado. Se uma corrente foi utilizada durante cinco horas e que 404 mg de cobre foram obtidos, determine o valor da corrente elétrica. b) Determine a carga necessária para que 2,0 gramas de cobre sejam depositados a partir de uma solução de sulfato de cobre, com a presença de uma corrente de 5,0 A. Questão 02 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere uma pilha galvânica operando a uma temperatura de 250C e pressão igual a 1 atm. A descrição da pilha está fundamentada a seguir: PtSn2+(aq) (0,1 mol.L-1), Sn4+(aq) (0,05 mol.L-1) Fe3+(aq) (0,01 mol.L-1), Fe2+(aq) (0,2 mol.L-1)Pt a) Escreva a reação global de oxirredução e calcule a ddp padrão da pilha. b) Calcule a variação da energia livre de Gibbs padrão da pilha para a reação global. c) Calcule o ΔG da reação no momento em que as concentrações das espécies químicas são iguais às indicadas na notação da pilha. A pilha funciona nessas condições? d) Calcule a constante de equilíbrio, K, quando a pilha parar de gerar corrente elétrica. Dados: Fe3+(aq) + e- → Fe2+(aq) E0 = + 0,77 V Sn4+(aq) + 2e- → Sn2+(aq) E0 = + 0,15 V Questão 03 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Calcule a constante de dissociação da água, a 37C, a partir das seguintes semirreações a fornecidas a seguir: O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(aq) E = + 0,418 V a 37°C O2(g) + 4H+(aq) + 4 e- 2H2O(l) E = + 1,27 V a 37oC Questão 04 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere a seguinte célula galvânica que opera a umatemperatura igual a 25°C: Sn4+(aq, 0,020 mol.L-1), Sn2+(aq, 0,035 mol.L-1) O2(g, 1,0 atm) H+(aq, pH = 3,0) a) Escreva a reação global da célula e calcule o valor do potencial padrão da célula galvânica. b) Calcule o potencial da célula nas apresentadas acima. c) Calcule a energia livre de Gibbs, a partir das condições apresentadas acima. Dados: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2 H2O(l) E° = + 1,23 V Sn+4(aq) + 2e- → Sn+2(aq) E° = + 0,15 V Questão 05 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) A pilha voltaica apresentada a seguir, Cd(s) Cd2+(aq, X mol.L-1) Ni2+(aq, 1,00 mol.L-1) Ni(s), apresenta força eletromotriz igual a 0,36 V a 25°C. a) Escreva a reação global da pilha voltaica. b) Calcule o valor de E0 da pilha. c) Determine a concentração X de íons Cd2+; d) Determine o valor da energia livre de Gibbs, ∆G. Dados para a resolução do problema: Ni2+(aq) + 2e- Ni(s) E° = - 0,28 V Cd2+(aq) + 2e- Cd(s) E° = - 0,40 V Questão 06 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Os potenciais-padrão de redução de duas semirreações a uma temperatura igual a 25°C são fornecidas a seguir: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- ⇌ 2H2O(l) Eo = + 1,229 V 2H+(aq) + 2e- ⇌ H2(g) Eo = + 0,00 V a) Escreva as semirreações que ocorrem no cátodo e no ânodo, além da reação global da célula galvânica. b) Determine o valor da constante de equilíbrio da reação na célula galvânica, a 25°C. c) Cálculo da variação da energia livre de Gibbs na temperatura mencionada e diga se o processo é espontâneo ou não. d) Calcule a variação do potencial da célula galvânica (∆E) a 90°C, sabendo que o ar atmosférico apresenta 20% de O2 em volume, e que a pressão de H2 é controlada para reagir completamente com o O2. 6 Questão 07 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) a) Determine a constante de equilíbrio para a seguinte equação química global: 2 Cu+(aq) → Cu(s) + Cu+2(aq). A 25°C, considerando as seguintes semirreações: (E°Cu+/Cu = + 0,52 V); (E°Cu+2/ Cu+ = + 0,16 V). b) Determine o volume de gás hidrogênio produzido, a 37°C e pressão igual a 720 mmHg, através de uma corrente de 3,86 A, que atravessa uma solução aquosa de ácido sulfúrico, durante uma hora. Questão 08 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) A adiponitrila, NC(CH2)4CN(l), é uma substância necessária para a fabricação do nylon, sendo obtida industrialmente por um processo eletrolítico envolvendo a redução da acrilonitrila, CH2 = CHCN(l). a) Escreva a equação da reação global que ocorre nesse processo eletrolítico. b) Calcule a quantidade, em massa, de adiponitrila que é produzida em 10,0 horas de processo eletrolítico com uma corrente constante de 3,00 x 10³ A. c) Calcule o volume, em litros, do gás O2 produzido, a 740 mmHg e 25°C, nas mesmas condições do item b. Ânodo: 2 H2O(l) → O2(g) + 4H+(aq) + 4e- Cátodo: 2 CH2 = CHCN(l) + 2H+(aq) + 2e- → NC(CH2)4CN(l) Questão 09 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere a reação global de oxirredução, a 25°C: O2(g) + 4H+(aq) + 4 Br-(aq) 2 H2O(l) + 2 Br2(l) a) Em condições-padrão a reação acima é espontânea? Justifique com cálculos. b) Qual é o novo valor de E no momento em que o pH da solução é 3,6? Nesse pH, o processo será espontâneo? Justifique sua resposta. c) Calcule a constante de equilíbrio (Keq) da reação. Dados das semirreações: Br2(l) + 2e- 2 Br-(aq) Eo = + 1,07 V O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l) Eo = + 1,23 V Questão 10 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere as seguintes semirreações, dadas a seguir: Zn2+(aq) + 2e- Zn(s) Eº = - 0,763 V H+(aq) + e- ½ H2(g) Eº = + 0,00 V a) Escreva a reação global do processo para o funcionamento da célula galvânica. b) Calcule o valor da constante de equilíbrio a 25°C. c) Calcule o valor de G para a reação global. d) Calcule o pH da solução desconhecida. Considere que a concentração de Zn2+(aq) e a pressão parcial de H2(g) estão mantidas nas condições de estado padrão, e que o valor de ∆E, nessas condições, é 0,645 V. Questão 11 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) As reações envolvidas no processo de oxirredução e seus respectivos potenciais padrões de redução são os seguintes: PbSO4(s) + 2e- Pb(s) + SO42-(aq) Eo = - 0,36 V PbO2(s) + 4 H+(aq) + SO42-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2 H2O(l) Eo = + 1,64 V a) Escreva a reação de oxirredução global da pilha. b) Calcule o valor da variação da energia livre de Gibbs padrão, Go. Esse resultado é esperado para uma pilha? Por quê? c) Calcule G, a 25oC quando o pH é 1 e a concentração de sulfato, [SO42-] é de 5,0 x 10-3 mol.L-1. Questão 12 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere a seguinte pilha galvânica, considerando que este processo eletroquímico esteja sendo operado a T = 25°C. Sn(s)Sn2+(0,15 mol.L-1)Pb2+(0,55 mol.L-1)Pb(s) a) Calcule a variação de potencial, E. b) Calcule o valor de E da pilha quando a concentração de Pb2+ decair para 0,50 mol.L-1. c) Calcule as concentrações de Sn2+ e Pb2+, em mol.L-1, quando o E da pilha for zero. Dados: Sn2+(aq) + 2e- Sn(s) Eo = - 0,136 V Pb2+(aq) + 2e- Pb(s) Eo = - 0,126 V 7 Questão 13 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Calcule os seguintes itens apresentados a seguir: a) Determine o potencial da célula galvânica a 25°C: Cu(s) │Cu+2(aq) (4,0 mol.L-1) ║Ag+(aq) (0,1 mol.L-1) │Ag(s). Dados: E° (Ag+(aq) │Ag(s)) = + 0,80V E° (Cu+2(aq) │Cu(s)) = + 0,34V b) Considere as seguintes semirreações: Fe+2(aq) │Fe(s) E° = - 0,441V e Fe+3(aq) │Fe+2(aq) = + 0,771V. A partir destas informações, determine o potencial padrão da reação, Fe(s) + 2 Fe+3(aq) → 3 Fe+2(aq). Questão 14 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere a seguinte célula galvânica, a 250C: Pt(s)H2(g) (P = 1 atm) H+(aq) (pH = 2,50) Sn2+(aq) (0,1 mol.L-1), Sn4+(aq) (0,01 mol L-1) Pt(s) a) Escreva as reações que ocorrem no ânodo e no cátodo, indique o fluxo de elétrons e escreva a reação global da célula. b) Qual é o valor de E° em volts a 25°C? c) Qual é o valor de ΔG em joules a 25°C? d) Determine a constante de equilíbrio da reação global a 25°C. Dado: 2H+(aq) + 2e- → H2(g) E0 = + 0,00 V Sn4+(aq) + 2e- → Sn2+(aq) E0 = + 0,15 V Questão 15 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere uma célula eletroquímica e os potenciais padrão de redução, a 25°C: I2(2) + 2e- → 2I-(aq) E0 = + 0,5360 V Cu+(aq) + e- → Cu(s) E0 = + 0,5210 V a) Calcule a variação do potencial da célula, ΔE, no momento em que as concentrações são 2,5 mol.L-1 de Cu+ e 3,5 mol.L-1 de I- e avalie a espontaneidade da reação nessas condições. b) Escreva a reação que ocorre no ânodo nas condições do item “a”. c) O valor de ΔE do item “a” seria o mesmo se a célula operasse sob condições padrão? Justifique sua resposta. d) Calcule em que concentração de I- ΔE seria zero, considerando que a concentração de Cu+ seja de 1,4 mol.L-1. e) O magnésio metálico é produzido comercialmente através da eletrólise do cloreto de magnésio. A partir desta informação, calcule a massa de magnésio produzida quando uma corrente de 430 A passa por este circuito durante 1,50 horas? Questão 16 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) A) Uma célula voltaica montada em um laboratório é constituída de níquel metálico (Ni(s)) e nitrato de níquel, Ni(NO3)2(aq), num dos compartimentos e cádmio metálico Cd(s) e nitrato de cádmio Cd(NO3)2(aq) no outro. Os dois eletrodos estão ligados por um fio e uma ponte salina de KCl(aq). A reação total é: Ni2+(aq) + Cd(s) Ni(s) + Cd2+(aq). I. Qual a semirreação em cada eletrodo? II. Que eletrodo é o anodo? III. Qual a direção do fluxo de elétrons no condutor externo? IV. Qual a finalidade da ponte salina? B) Em uma pilha Ni/Ni2+ // Ag+/Ag, os metais estão mergulhados em soluções aquosas 1,0 mol.L-1 de seus respectivos sulfatos, a 25°C. Determine: I. a equação global da pilha;II. o sentido do fluxo de elétrons; III. o potencial eletroquímico da pilha; IV. a variação da energia livre de Gibbs padrão e diga se o processo é espontâneo ou não espontâneo; V. a constante de equilíbrio. Dados: Ni2+(aq) + 2e- → Ni(s) (E0redução = - 0,25 V) Ag+(aq) + 1e- → Ag(s) (E0redução = + 0,80 V) Questão 17 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) a) Determine a massa de prata que deverá ser depositada em uma placa colocada na presença de uma solução de nitrato de prata, que durante o processo eletrolítico passa uma corrente de 8,50 A durante 5,30 horas. b) Considerando ainda os dados do item “a”, determine a área da placa sabendo que a espessura deste material de prata é igual a 0,00254 cm, sabendo que a densidade de corrente da prata é igual a 10,5 g.cm-³. 8 Questão 18 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) a) Usando os valores dos potenciais-padrões descritos a seguir: E°(Cu+/Cu) = + 0,52V; E°(Cu+2/Cu+) = + 0,16V. Determine a constante de equilíbrio para a seguinte equação eletroquímica: Cu(s) + Cu+2(aq) 2 Cu+(aq). b) Se o potencial padrão para a reação Cu(s) + Cu+2(aq) + 2 Br-(aq) 2 CuBr(s) é igual a + 0,5147V, determine o valor da constante do produto de solubilidade do CuBr a 25°C. Questão 19 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) a) Uma solução aquosa designada pela sal M(NO3)2 é eletrolisado usando uma corrente igual a 2,50 A e foram depositados 3,06 gramas deste metal em um tempo igual a 35 minutos. Determine a massa molar deste metal. b) Considere uma célula galvânica apresentada da seguinte maneira: Zn(s) Zn+2(aq) (0,04 mol.L-1) Cl-(aq) (0,005 mol.L- 1) Cl2(g) (0,1 atm) Determine a ddp da célula, indicando o ânodo e o cátodo, além do valor da constante de equilíbrio. Dados: E° (Zn+2/Zn) = - 0,76 V E° (Cl2/Cl-) = + 1,36 V Questão 20 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere a reação eletroquímica desenvolvida a 25°C: 2 Fe2+(aq) + 2 H+(aq) + UQ(aq) → 2 Fe3+(aq) + UQH2(aq). Calcular: a) E° e Go. b) E e G para [UQ] = [Fe2+] = 10-5 mol.L-1; [Fe3+] = [QH2] = 10-8 mol.L-1; [H+] = 1 mol.L-1. Dados: UQ(aq) + 2H+(aq) + 2e- → UQH2(aq) E0 = + 0,10 V Fe3+(aq) + 1e- → Fe2+(aq) E0 = + 0,77 V Questão 21 – (ENADE) As moedas de R$ 0,05 (cinco centavos) são feitas de aço revestido de cobre e, com o passar do tempo, é possível observar que elas são oxidadas a uma substância de coloração esverdeada. Esse é mais um caso típico de oxidação atmosférica em ambiente úmido. O2(g) + 4H+(aq) + 4e- → 2 H2O(l) E° = + 1,23 – (0,059).pH Cu+2(aq) + 2e- → Cu(s) E° = + 0,34 V Considerando as semirreações de redução representadas acima, a oxidação atmosférica das moedas em meio neutro (pH = 7,0) é: a) Espontânea, pois E° = + 0,89 V b) Espontânea, pois E° = - 0,89 V c) Espontânea, pois E° = + 0,48 V d) Não espontânea, pois E° = - 0,89 V e) Não espontânea, pois E° = + 0,48 V Questão 22 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) A partir da reação química global observada abaixo que foi operacionada a 25°C, determine a constante de equilíbrio e a variação de energia livre de Gibbs padrão. Reação global eletroquímica: 2 Fe3+(aq) + 2 I-(aq) 2 Fe2+(aq)+ I2(g). Dados: Fe3+(aq) + e- → Fe2+(aq) E0 = + 0,77V I2(g) + 2e- → 2I-(aq) E0 = + 0,54V Questão 23 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) a) Calcule o potencial para a seguinte célula eletroquímica: Cu/Cu2+(aq) (0,005 mol.L1) // Zn2+(aq) (0,002 mol.L-1) / Zn0 a 470C, considerando que os eletrodos se comportam idealmente. Dados: E0 [Cu2+/Cu] = + 0,34V E0 [Zn2+/Zn] = - 0,76V b) Calcule a intensidade da corrente elétrica que deve ser utilizada para depositar 4,25 x 10-5 kg de cobre, de uma solução de sulfato de cobre, no tempo, no tempo de 4 minutos e 40 segundos. 9 Questão 24 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) O potencial-padrão do par Cu2+(aq) / Cu é + 0,340 V, e o par Cu+(aq) / Cu é + 0,552 V. Determine o valor do potencial do (Cu2+(aq) / Cu+(aq)), a variação da energia livre de Gibbs padrão e a sua respectiva constante de equilíbrio, a 25°C. Questão 25 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Uma peça de zinco de massa 3,27 g é colocada num meio corrosivo no qual passa a funcionar como região anódica de uma pilha de corrosão. Medidas efetuada mostram que esta pilha gera uma corrente constante de 2 mA. Qual é o tempo necessário para que esta peça de zinco seja totalmente corroída? Questão 26 – (GRILLO & NAVARRO – PUC RIO) Considere as seguintes semirreações fornecidas a seguir, operando a 25°C: XY(s) + 1 e- → X(s) + Y-(aq) E° = + 0,207 V X+(aq) + 1 e- → X(s) E° = + 0,799 V A partir das informações fornecidas dos potenciais das semirreações acima, determine o potencial deste processo eletroquímico da dissociação do XY(s), explicando se o processo é ou não espontâneo, além do valor da constante de equilíbrio do produto de solubilidade.