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TERMODINÂMICA I – RESUMO CAPÍTULO 2 TERMODINÂMICA I – RESUMO CAPÍTULO 2 TERMODINÂMICA I – RESUMO CAPÍTULO 2 CONCEITOS E DEFINIÇÕES Sistema termodinâmico e volume de controle Um sistema é definido como uma quantidade de matéria com massa fixa sobre a qual a atenção é dirigida. O estudo é separado em 3 zonas, o sistema em si, a vizinhança que é tudo que é externo ao sistema e as fronteiras (superfície de controle) que é o meio entre os dois. O sistema é relativo ao meio através das fronteiras, onde essas podem ser fixas ou moveis. Existem 3 tipos de sistemas: Aberto–Troca massa e energia (volume constante); Fechado–Troca apenas energia (massa constante); Isolado - Não há nenhuma troca. Um volume de controle e especificado quando a analise envolve um fluxo de massa, observa-se que os termos sistema fechado e aberto são usados de forma equivalente aos termos de sistema e de volume de controle. Pontos de vista macroscópico e microscópio Macroscópico - Trata do comportamento global, inteiro do sistema. Nenhum modelo de estrutura molecular, atômica ou subatômica é utilizado diretamente. Este tratamento é o aplicado na termodinâmica clássica. O sistema é tratado como um contínuo. Microscópico - Tratamento que leva em conta a estrutura da matéria. É chamada de termodinâmica estática. O objetivo é caracterizar por meios estatísticos o comportamento médio das partículas e relacioná-lo com o comportamento macroscópico do sistema. Estado e propriedades de uma substância O estado termodinâmico pode ser identificado através de propriedades macroscópicas como temperatura, pressão, volume específico, massa especifica, etc. Um estado é definido por duas ou mais propriedades independentes. As propriedades tem sempre o mesmo valor para um dado estado independente da forma pela qual a substância chegou até ele. As propriedades são definidas em duas classes gerais: Intensiva – São aquelas que independem da massa e massa específica, temperatura e pressão, podem variar de um lugar para outro dentro do sistema em qualquer momento; Extensivas – São aquelas que dependem da massa e volume, seus valores podem variar com o tempo. Processos e ciclos Processo é uma sequência de mudanças de estado. Se durante essas mudanças algumas propriedades permanecerem constantes ela irá denominar o processo. Isobárico – Pressão constante; Isocórico - Volume constante; Adiabático - Calor não atravessa as fronteiras do sistema; Isotérmico – Temperatura constante. Se o sistema passa por um destes tipo de mudança de estado e retorna ao estado inicial, denominamos que o sistema exerceu um ciclo. Existe dois tipos de processos gerais: Reversível - O estado inicial pode ser restaurado sem efeitos mensuráveis no sistema e na sua vizinhança (processo ideal). Irreversível – O estado inicial envolvido não pode ser restaurado sem efeitos no sistema e na sua vizinhança (processo real). Unidades de massa, comprimento, tempo e força Sistema internacional (SI) Massa – m [Kg] ou [Kgmol]; 1Ibm = 0,45359237Kg Comprimento – [m]; 1 ft = 0,3048 m 12 in = 1 ft Tempo – t [s]; Força – F [N] = [Kg.m/𝑠2]. 1Ibf = 4,448215 N N é a força necessária para acelerar a massa de 1Kg a razão de um metro por segundo ao quadrado. Energia Este conceito é fundamental, como o da massa e da força, e também apresenta dificuldade para ser definido com precisão. Energia trem sido definida como a capacidade de produzir um efeito. Do ponto de vista molecular, identificamos três forma de energia: Potencial intermolecular - Forças entre moléculas (depende da força intermolecular e das posições das moléculas em cada instante); Cinética molecular – Velocidade de translação das moléculas (Depende apenas das massas e velocidades das partículas); Intramolecular – Relativa a cada molécula, associada com a estrutura molecular e atômica (É difícil de ser avaliada, em geral é o resultado de um número bastante grande de interações complexas). Volume específico e massa específica Massa específica ( p ) é definida como a massa por unidade de volume, sendo desta forma o inverso do volume especifico. v'= menor volume para o qual a substância pode ser tratada como meio contínuo. Assimilando: V' -> dv m em v' -> dm p = dm / dv portanto m é igual a integral de volume de p.dV Volume específico ( v ) é definido como o volume por unidade de massa. Volume específico: v = 1 / p (m3/kg no SI) Volume por kmol: 𝑣𝑏𝑎𝑟𝑟𝑎 = MM.v (m3/kmol) Onde MM = massa molecular da substância: kg/kmol Estas duas propriedades são intensivas. Pressão Usamos pressão quando falamos de líquidos e gases, para sólidos usamos tensão. Fluído em repouso em contato com área A: Pressão: p = 𝑙𝑖𝑚 𝐴−>𝐴′ (𝐹𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙/A) Onde A' = menor área onde a substância pode ser considerada um meio contínuo. Assimilando: A' -> dA F. 𝐹𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 / A'' -> dFx p = dFx / dA A pressão num "ponto" é a mesma qualquer que seja a orientação de A, desde que o fluido esteja em repouso. Para fluidos em movimento, a pressão corresponde à tensão normal sobre A. Pressão absoluta – É medida com relação ao vácuo absoluto. Pressão atm – É a pressão na superfície da terra devido ao peso da atmosfera. Depende principalmente da altitude do local. Quanto mais alto menor a pressão. Também pode ser chamada de barométrica. Pressão manométrica: É medida em relação a pressão atm. A diferença entre P mano. E P abs. é a P atm. Unidades de pressão: 1 Pa (pascal) = 1 N/m2 Outras Unidades: 1 atm = 101325 N/m2 1 bar = 105 N/m2 Igualdade de temperatura Acontece quando dois corpos colocados em contato térmico não apresentando alterações em qualquer propriedade mensurável. Algumas definições: Parede diatérmica - Permite interação térmica (troca de calor). Parede adiabática - Isolante ideal -> não permite interação térmica. Lei zero da Termodinâmica Quando dois corpos estão em equilíbrio com um terceiro corpo eles estarão também em equilíbrio entre si (não se aplica a equilíbrio químico e de fases) Escalas de temperatura Ponto fixo padrão: ponto triplo da água (equilíbrio entre gêlo, água e vapor d'água) = 273,16 K (pressão = 0,6113 Pa = 0,006 atm). Estabelecido por acordo internacional - facilmente reprodutível.: Ponto de gelo (equilíbrio entre gelo, água e ar a 1 atmosfera): 273,15 K. Ponto de vapor (equilíbrio entre a água líquida e seu vapor a 1 atm.): 373,15K. Intervalo entre ponto de gelo e ponto de vapor = 100 K. Outras escalas e conversões: Celsius - T(ºC) = T(K) - 273,15 Rankine - T(ºR) = 1,8T(K) Fahrenheit - T(ºF) = T(ºR) - 459,67 T(ºF) = 1,8T(ºC) + 32