RMN

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Espectroscopia de ressonância magnética (RMN)
Ressonância magnética do 1H
Ressonância magnética do 13C
Espectroscopia de ressonância magnética (RMN)
	Espectroscopia por ressonância magnética nuclear (RMN) – é uma técnica de pesquisa que explora as propriedades magneticas de certos nucelos atomicos para determinar propriedades físicas ou químicas de atomos ou moleculas nos quais eles estão contidos, sendo uma das técnicas mais utilizadas para a determinação da estrutura de moléculas orgânicas (de baixo peso molecular ou macromoléculas como proteínas).
	É uma técnica consagrada na elucidação estrutural de compostos químicos, sendo fundamentada na propriedade de spin de alguns núcleos que frente a um campo magnético aplicado se orientam assumindo dois estados distintos de spin, um alinhado com o campo – baixa energia e outro em sentido oposto ao campo aplicado – alta energia.
Conceituação 	
	Blindagem – refere-se à carga electrónica que existe em torno do núcleo de um determinado átomo. Quando se aplica um dado campo magnético os electrões em volta do núcleo são forçados a girar na direcção oposta ao campo gerando um efeito de blindagem directamente proporcional a densidade electrónica em volta do núcleo.
	Campo magnético – é a concentração de magnetismo que é criado em torno de uma carga magnética num dado espaço.
	Ressonância – fenómeno que acontece quando um sistema físico recebe energia por meio de excitações de frequência igual a uma de suas frequências naturais de vibração. 
	Frequência de ressonância – é a frequência (ou conjunto de frequências) particular de um corpo em vibração livre, determinada pelo tamanho, forma e composição desse.
Condições de analise	
	A espectroscopia RMN é usada por químicos e bioquímicos para investigar as propriedades de moleculas organicas, entretanto, pode ser aplicado a qualquer núcleo que possua spin. 
	Na presença de um campo magnético, núcleos activos à RMN (tais como 1H ou 13C) absorvem Radiação Electromagnética a uma frequência característica do isótopo. 
Sinais de RMN 
O número de sinais mostra quantos tipos diferentes de hidrogênios estão presentes. 
A localização dos sinais mostra como o núcleo do hidrogênio é protegido ou desprotegido. 
A intensidade do sinal mostra o número de hidrogênios do mesmo tipo. 
O desdobramento do sinal mostra o número de hidrogênios dos átomos adjacentes. 
Localização dos sinais 
Átomos mais eletronegativos desprotegem e dão valores de deslocamento quimico maiores. 
Efeito diminui com a distância. 
Átomos mais eletronegativos causam um aumento do deslocamento químico .
Deslocamento químico (σ) 
O ponto de referência de um espectro de RMN é definido pelo sinal do TMS (zero ppm)
O deslocamento químico é uma medida da distância, em Hz, entre o sinal medido e o sinal de referência
A escala de deslocamento químico = δ
δ = distância do TMS em (Hz)
	 freqüência de operação do aparelho (MHz)
Espectrofotômetro de RMN
Espectrofotômetro de RMN
Espectro de RMN
Trimetilsilano
TMS é adicionado à amostra e é usado como padrão interno. 
Dado que o silício ser menos eletronegativo que o carbono, os hidrogênios de TMS são altamente protegidos.
Sinal definido como zero. 
Comumente os sinais de hidrogênios de compostos orgânicos absorvem em campo abaixo (à esquerda) do sinal de TMS. 
CH3
|
 CH3 – Si – CH3
|
CH3
Desdobramento do sinal
Um sinal de RMN 1H desdobra-­se em N + 1 picos, onde N é o número de prótons equivalentes ligados aos carbonos adjacentes.
O desdobramento de sinais, causado pelo acomplamento
	spin-spin, ocorre quando diferentes tipos de prótons estão
	próximos entre si.
Integração do sinal 
A área abaixo de cada sinal é proporcional ao número de protons;
A altura de cada integral é proporcional à área sob o sinal;
A integral nos diz o número relativo de prótons, mas não o absoluto.
Acoplamento
Acoplamento 13C—13C não é observado dado que é muito pouco provável uma molécula ter os dois C’s adjacentes 13C. 
Acoplamento 13C—1H é forte e observável, permitindo determinar o número de H’s ligados a um dado carbono. 
Para simplificar o espectro é aplicada uma 2ª frequência que “impede” o acoplamento 13C—1H. Neste tipo de espectro (com desacoplamento de protão) cada sinal representa um tipo de carbono diferente (todos os sinais são singletos) 
Espectroscopia de RMN 13C
O número de sinais reflete o número de diferentes tipos de carbono;
12C não tem spin magnético. 
13C tem um spin magnético, mas é apenas 1% da amostra de carbono . 
A intensidade do sinal de 13C é, em geral, 6400 vezes menor do que a intensidade de um sinal de 1H;
Os deslocamentos químicos varia acima de 220 ppm, enquanto o de próton, somente 10 ppm;
 O composto de referência é o TMS.
Espectro de RMN 13C desacoplado do
2-butanol
Espectro de RMN 13C acoplado do 2-butanol
Vantagens
Possibilita uma fácil manipulação da amostra;
Baixo tempo de análise;
É uma técnica não destrutiva;
Permite o acesso simultâneo aos aspectos qualitativos e quantitativos da amostra;
É menos selectivo do que os métodos cromatográficos convencionais;
Não depende da polaridade do analito;
 Não requer derivatização da amostra antes;
Possibilita a quantificação de vários analitos em uma mesma análise na ausência de padrões caros do analito.
Aplicações 
RMNq possui um elevado potencial em análises de suspeita de produtos adulterados. É empregado:
 Na análise de medicamentos falsificados e de baixa qualidade;
Para identificar e quantificar o teor de melamina em alimentos usando RMNq-1H
A ressonância magnética é conhecida pelas imagens anatômicas. É uma técnica de grande utilidade por não usar radiação ionizante e por permitir o estudo de aspectos fisiopatológicos de vários transtornos cerebrais.;
Custos
Um exame de ressonância magnética – R$ 550 – 9,350mts
Exame de ressonância sem contraste - R$ 700 – 3mil (11,900mts – 51,000mts);
Dependendo da capacidade um equipamento de RM pode custar U$ 1,5 milhão (88,500,000mts) a U$ 3 milhões (177,000,000mts).