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Diagrama de fases Prof. Dr. José Henrique Alano Roteiro da Aula ✓ Conceitos básicos (componentes de um sistema, fases, limite de solubilidade, etc.); ✓ Sistemas isomorfos binários; ✓ Interpretação de diagramas de fases; ✓ Desenvolvimento de microestruturas em sistemas isomorfos; ✓ Sistemas eutéticos binários; ✓ Desenvolvimento de mircroestruturas em ligas eutéticas; ✓ Reações peritéticas e eutetóides. 2 Definições Básicas ▪ Componentes: são elementos puros ou compostos que fazem parte de um sistema; ▪ Exemplo: O aço é uma liga do sistema Fe-C, onde Fe e C são componentes deste sistema. ▪ Sistema: apresenta dois significados; primeiro: um corpo específico de material sob investigação; ou pode estar relacionado à uma série de ligas que possuem os mesmos componentes básicos. ▪ Exemplos: sistema Fe-C, sistema Ni-Cr-Mo... 3 Definições Básicas Limite de solubilidade: em uma dada temperatura existe uma quantidade limite de soluto que pode ser dissolvida em um solvente, essa concentração máxima é o limite de solubilidade. 4 Definições Básicas ▪ Fase: porção de um sistema que é fisicamente homogênea. 5 Definições Básicas ▪ Sistemas homogêneos: apresentam uma única fase; ▪ Sistemas heterogêneos: apresentam mais de uma fase; 6 Definições Básicas 7 Definições Básicas ▪ Equilíbrio: um sistema está em equilíbrio quando sua energia livre é mínima ( ∆𝐺 = 0 ) em uma dada combinação de temperatura, pressão e composição; ▪ Energia livre: é uma função da energia interna e da desordem do sistema (entropia). 8 ∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 Definições Básicas ▪ Metaestável: os diagramas de equilíbrio não levam em consideração as taxas que determinadas transformações ocorrem; sistemas metaestáveis são aqueles nos quais em uma dada combinação de T, P e C, apresentam fases fora do estado de equilíbrio. 9 Diagramas de fases binários ▪ Diagramas binários: apresentam dois componentes; são mapas que apresentam as relações existentes entre temperatura, composição e quantidade de fases presentes. ▪ Nota: o desenvolvimento de microestruturas é feito com o uso de diagramas de fases. 10 Diagramas de fases binários ▪ Sistemas binários isomorfos: apresentam solubilidade líquida e sólida completa dos dois componentes. ▪ Exemplo: sistema Cu-Ni. 11 Diagramas de fases binários 12 Linha Liquidus: separa uma região líquida de uma região sólido + líquido; Diagramas de fases binários 13 Neste sistema, acima da linha liquidus, existe uma solução líquida homogênea contendo Cu e Ni. Diagramas de fases binários 14 Linha Solidus: separa uma região sólido + líquido e um sólido; Diagramas de fases binários 15 Solução sólida homogênea de Cu e Ni em qualquer composição. Diagramas de fases binários 16 Por que cobre e níquel são totalmente solúveis um no outro para qualquer composição? Solução sólida homogênea de Cu e Ni em qualquer composição. Diagramas de fases binários 17 Qual a temperatura de fusão do cobre puro e do níquel puro? Diagramas de fases binários 18 Nesta região sólido e líquido coexistem. A fusão ocorre dentro de uma faixa de temperatura. Diagramas de fases binários Interpretação dos diagramas de fases Para uma dada composição e temperatura podemos determinar: ▪ As fases presentes; ▪ A composição química de cada fase; ▪ O percentual ou fração de cada fase. 19 Diagramas de fases binários ▪ Fases presentes ▪ É relativamente simples de determinar: ▪ Quais fases estão presentes no ponto A, B e C, respectivamente? 20 A C Diagramas de fases binários ▪ Fases presentes ▪ É relativamente simples de determinar: ▪ Quais fases estão presentes no ponto A, B e C, respectivamente? 21 A C Diagramas de fases binários ▪ Composição química das fases ▪ Se apenas uma única fase está presente, a composição da fase é a mesma da composição da liga. 22 Diagramas de fases binários ▪ Composição química das fases ▪ Qual a composição química do líquido (“ponto” A) e do sólido (“ponto” B)? 23 A B Diagramas de fases binários ▪ Composição química das fases ▪ Duas fases presentes (ponto B): 24 Diagramas de fases binários ▪ Composição química das fases ▪ Qual a composição química do líquido e do sólido no ponto B? 25 Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Para uma região com uma única fase a quantidade é obviamente igual a 100%; 26 Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Qual o percentual de fase α presente no ponto A (40%p. Cu - 60%p. Ni a 1100ºC)? 27 A Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Se a composição e temperatura está localizada em uma região bifásica, aplica-se a regra da alavanca para determinar a quantidade de cada fase no ponto específico; 28 Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Aplicação da regra da alavanca: 1. Uma linha de amarração é construída através da região bifásica; 2. A fração de fase é obtida pela razão entre o comprimento da linha de amarração, desde a composição da liga até a fronteira de fase oposta, e o comprimento total da linha de amarração. 29 Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Aplicação da regra da alavanca: 30 Percentual de líquido no ponto B %𝐿 = 𝑆 𝑅 + 𝑆 𝐶𝛼 = 42,5%𝑝. 𝐶𝑜 = 35%𝑝. 𝐶𝑙 = 31,5%𝑝. Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Aplicação da regra da alavanca: 31 Percentual de alfa no ponto B Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Aplicação da regra da alavanca: 32 Percentual de alfa no ponto B 𝐶𝛼 = 42,5%𝑝. 𝐶𝑜 = 35%𝑝. 𝐶𝑙 = 31,5%𝑝. %𝛼 = 𝑅 𝑅 + 𝑆 %𝛼 = 100 −%𝐿 Diagramas de fases binários ▪ Quantidade de fases (regra da alavanca) ▪ Aplicação da regra da alavanca: 33 Percentual de alfa no ponto B 𝐶𝛼 = 42,5%𝑝. 𝐶𝑜 = 35%𝑝. 𝐶𝑙 = 31,5%𝑝. %𝛼 = 𝑅 𝑅 + 𝑆 %𝛼 = 100 −%𝐿 Diagramas de fases binários ▪ Desenvolvimento de microestruturas em sistemas isomorfos Resfriamento no equilíbrio 34 35 Ponto a: 100% líquido, 35%p. Ni. 36 Ponto b: Os primeiros sólidos alfa começam a solidificar, com composição 46%p.Ni. 37 Ponto c: crescimento de grãos alfa; composição de alfa é 43%p. Ni e a composição do L é 32%p.Ni. 38 Ponto d: praticamente todo líquido foi solidificado; o líquido remanescente apresenta 24%p.Ni e o os grãos alfa possuem a composição global da liga. 39 Ponto e: estrutura solidificada formada por grãos de fase alfa (35%p.Ni). Diagramas de fases binários ▪ Propriedades mecânicas de ligas isomorfas ✓ Aumento de resistência por solução sólida. 40 Diagramas de fases binários ▪ Propriedades mecânicas de ligas isomorfas ✓ Aumen 41 Efeito de diferentes elementos de liga no LE do cobre. Diagramas de fases binários ▪ Propriedades mecânicas de ligas isomorfas ✓ Aumen 42 Efeito de diferentes elementos de liga no LE do cobre. Diagramas de fases binários ▪ Sistemas binários eutéticos 43 Diagramas de fases binários ▪ Sistemas binários eutéticos ▪ Características do eutético Cu-Ag: ▪ O diagrama apresenta três regiões monofásicas: alfa, beta e líquido e três regiões bifásicas: alfa + L, beta + L e alfa + beta; ▪ Alfa é uma solução sólida rica em cobre e beta uma solução sólida rica em prata; 44 Diagramas de fases binários ▪ Sistemas binários eutéticos 45 A linha solvus (CB) representa o limite de solubilidade da prata no cobre. Assim como a linha solvus (HG) representa o limite de solubilidade de cobre na prata. Nota: a solubilidade aumenta com o aumento da temperatura. Diagramas de fases binários ▪ Sistemas binários eutéticos 46 A temperatura de fusão decresce ao longo da linha liquidus (AE), ou seja, com o aumento do teor de prata no cobre. Diagramas de fases binários ▪ Sistemas binários eutéticos 47 O ponto E é um ponto invariante, ou seja, a temperatura não muda até quetodo o líquido solidifique. Um reação importante ocorre neste ponto, a reação eutética. Diagramas de fases binários ▪ Desenvolvimento de microestruturas em ligas eutéticas 48 49 Ponto a: Líquido de composição C1. Ponto b: grãos α + fase líquida. Ponto c: grãos α de composição C1 totalmente solidificados. 50 Ponto d: Líquido de composição C2. Ponto e: grãos α + fase líquida. Ponto f: grãos α de composição C2 totalmente solidificados. Ponto g: grãos α com precipitados β no interior dos grãos. 51 Ponto h: Líquido com composição C3 = 61,9%p.Sn. Ponto i: lamelas alternadas de α e β. Estrutura eutética! Diagramas de fases binários ▪ Formação da estrutura eutética 52 Para que a fase líquida se transforme em dois sólidos simultaneamente, a redistribuição de elementos deve ser feita da forma mais eficiente possível. 53 Ponto j: Líquido de composição C4. Ponto k: nucleação de grãos α + L. Ponto l: crescimento dos grãos α + L. Nota: como α é rico em Pb, a composição do líquido vai tendendo para a composição eutética. Assim Ponto m: o ultimo líquido remanescente solidifica com estrutura eutética. Diagramas de fases binários ▪ Estrutura hipoeutética 54 Fase alfa rica em Pb Lamelas alternadas de alfa (rica em Pb) e beta (rica em Sn). Diagramas de fases binários ▪ Reações ▪ Eutética: líquido → dois sólidos; ▪ Eutetóide: sólido → dois sólidos; ▪ Peritética: Um sólido e um líquido → um sólido; 55 Diagrama Fe-Fe3C 56 1 2 3 1 Peritético 2 Eutético 3 Eutetóide HipereutéticoHiporeutético Diagrama Fe-Fe3C 57 Diagrama Fe-Fe3C 58 Reação eutetóide Diagrama Fe-Fe3C 59 Eutetóide Hipoeutetóide Hipereutetóide Diagrama Fe-Fe3C – Desenvolvimento de microestrutura 60 Ponto a: Grãos de austenita. Ponto b: estrutura lamelar formada por lamelas alternadas de ferrita e cementita. Esse microconstituinte é conhecido por Perlita. Diagrama Fe-Fe3C – Desenvolvimento de microestrutura 61 A ferrita (CCC) tem menor solubilidade ao C que a austenita (CFC). O excesso de carbono é rejeitado e difunde lateralmente formando carboneto de ferro (Fe3C). Diagrama Fe-Fe3C – Desenvolvimento de microestrutura 62 Composição hipoeutetóide Ponto c: grãos de austenita. Ponto d: nucleação de ferrita nos contornos de grão austeníticos. Ponto e: crescimento de grão ferrítico. Ponto f: a austenita remanescente transforma em perlita. A ferrita dentro da perlita é chamada de ferrita eutetóide, enquanto que a ferrita formada na região bifásica (austenita + ferrita) é chamada de ferrita proeutetóide. 63 Microestrutura de um aço 1045. Diagrama Fe-Fe3C – Desenvolvimento de microestrutura 64 Composição hipereutetóide. Ponto g: grãos de austenita. Ponto h: nucleação de Fe3C nos contornos de grão austeníticos. Ponto i: formação de uma rede de carbonetos e formação de perlita a partir da austenita remanescente. A rede de carbonetos é chamada de cementita proeutetóide, enquanto que a cementita na perlita é chamada de cementita eutetóide. Diagrama Fe-Fe3C – Desenvolvimento de microestrutura 65 Microestrutura de um aço hipereutetóide. Pontos Relevantes do Diagrama Fe-C 66 A1 A2 Acm A3 Pontos Relevantes do Diagrama Fe-C 67 Linha A1 ▪ Indica a reação eutetóide 𝛾 → 𝛼 + 𝐹𝑒3𝐶 a 727 °C. Linha A2 ▪ Transformação magnética do ferro a 770 °C (temperatura Curie da ferrita). Linha A3 ▪ Temperatura de transformação 𝛾 → 𝛼 ; para Fe puro ocorre a 912 °C. Linha ACM ▪ Temperatura de transformação 𝛾 → 𝐹𝑒3𝐶; 727 °C até 1148 °C. Transformações alotrópicas 68 1394 °C: CFC→ CCC (ferrita delta) 912 °C CCC → CFC ferrita → austenita Ferrita CCC As fases gama, alfa de delta são soluções sólidas com C intersticial Fases presentes (sistema Fe-C) 69 Ferrita Austenita Estrutura = CCC. Estrutura = CFC (mais posições octaédricas). Temperatura máx. de equilíbrio: 912 °C. Temperatura máx. de equilíbrio: 1394 °C. Magnética até: 768 °C (temp. Curie). Fase não-magnética. Solubilidade máx. de C: 0,02% a 727 °C. Solubilidade máx. de C: 2,14% a 1148 °C. Fases presentes (sistema Fe-C) 70 Ferrita Austenita Fases presentes (sistema Fe-C) 71 ▪ Cementita ▪ Forma-se quando o limite de solubilidade do carbono é ultrapassado (6,7% de C); ▪ É dura e frágil; ▪ Cristaliza no sistema ortorrômbico (com 12 átomos de Fe e 4 de C por célula unitária) é um composto intermetálico metaestável, embora a velocidade de decomposição em ferro e C seja muito lenta; ▪ A adição de Si acelera a decomposição da cementita para formar grafita. Influência de elementos de liga 72 ▪ O efeito da adição de elementos de liga nos diagramas Fe-C depende do elemento. ▪ Um efeito significativo ocorre na temperatura eutetóide e na composição eutetóide. Exercício 73 ▪ Para uma liga 99,65% em peso Fe e 0,35% em peso C a uma temperatura imediatamente abaixo do eutetóide, determine o seguinte: ▪ (a) As frações totais das fases ferrita e cementita. ▪ Dica: regra da alavanca até 6,7% carbono (100% Fe3C) ▪ (b) As frações de ferrita proeutectóide e da perlita. ▪ Dica: linha de amarração até a composição eutetóide. ▪ (c) A fração de ferrita eutetóide ▪ Dica: pela diferença. Exercício 74 Tentem fazer! Exercício 75 %𝛼𝑡 = 6,7 − 0,35 6,7 − 0,022 %𝑝𝑒𝑟𝑙𝑖𝑡𝑎 = 0,35 − 0,022 0,76 − 0,022 %𝛼𝑡 = %𝛼𝑝 +%𝛼𝑒 Exercício 76 Ferrita proeutetóide Qual a composição desta liga Fe-C? Transformações congruentes e incongruentes 77 ✓ Congruente: Não há alterações de composição. ▪ Exemplos: transformações alotrópicas, fusão de metais puros, reações eutéticas e eutetóides. ✓ Incongruente: Há alterações de composição. ▪ Fases intermediárias são às vezes classificadas naquelas com fusão congruente ou incongruente. O composto intermetálico Mg2Pb funde congruentemente. Transformações congruentes e incongruentes 78 Transformações congruentes e incongruentes 79 ▪ Reação peritética é um exemplo de transformação incongruente.
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