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DIAGRAMAS DE FASES Universidade Federal do Piauí - UFPI Campus Ministro Petrônio Portela –Teresina Centro de Tecnologia-CT Professora: Aluska Simões DIAGRAMAS DE FASES ➢DIAGRAMAS DE FASES: Representação gráfica das fases presentes em um material de acordo com as condições de pressão, temperatura e composição. ➢ Os diagramas de fases são úteis para prever as transformações de fases e as microestruturas resultantes, que podem apresentar uma natureza de equilíbrio ou de ausência de equilíbrio. DIAGRAMAS DE FASES • O diagrama de fases fornece as seguintes informações termodinâmicas sobre um sistema em equilíbrio: ➢ FASES PRESENTES ➢ COMPOSIÇÃO DAS FASES ➢ PROPORÇÃO DAS FASES DIAGRAMAS DE FASES Definições e Conceitos Básicos: ❖ COMPONENTE: São os metais puros e/ou compostos que compõe uma liga. Por exemplo: Latão cobre-zinco, os componentes são Cu e Zn. ❖ SOLUTO E SOLVENTE: Elemento ou composto em menor e maior concentração, respectivamente. ❖ SOLUÇÃO SÓLIDA: Mistura de pelo menos dois tipos diferentes de átomos, onde a estrutura do solvente é mantida. ❖ SISTEMA: Série de possíveis ligas que consistem nos mesmos componentes. Exemplo: Sistema ferro- carbono. DIAGRAMAS DE FASES Limite de Solubilidade: É a concentração máxima de soluto que pode dissolver-se no solvente, a uma dada temperatura, para formar uma solução sólida. (1) água e álcool têm solubilidade ilimitada; (2) Sal e água possuem solubilidade limitada; (3) Água e óleo não possuem solubilidade. DIAGRAMAS DE FASES Limite de Solubilidade: A çu ca r T e m p e ra tu ra ( °C ) 0 20 40 60 80 100 C = Composição química (wt%) L Limite de solubilidade L + S 20 4 0 6 0 8 0 10 0 Á g u aUma fase Solução sólida Duas fases DIAGRAMAS DE FASES Fases: Uma porção homogênea de um sistema que possui características físicas e químicas uniformes. Todo material puro é considerado uma fase; da mesma forma, também o são todas as soluções sólidas, líquidas e gasosas. Se mais de uma fase estiver presente em um dado sistema, cada fase terá suas próprias propriedades individuais, e existirá uma fronteira separando as fases, através da qual haverá uma mudança descontínua e abrupta nas características físicas e/ou químicas. Ilustração de fases e solubilidade: (a) As três formas da água: sólida, líquida e gasosa; (b) água e álcool têm solubilidade ilimitada; (c) Sal e água possuem solubilidade limitada; (d) Água e óleo não possuem solubilidade. Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phulé - The Science and Engineering of Materials, 4th ed. Ilustração de fases e solubilidade: (a) As três formas da água: sólida, líquida e gasosa; (b) água e álcool têm solubilidade ilimitada; (c) Sal e água possuem solubilidade limitada; (d) Água e óleo não possuem solubilidade. Fonte: Donald R. Askeland; Pradeep P. Phulé - The Science and Engineering of Materials, 4th ed. DIAGRAMAS DE FASES • Sistema homogêneo: Possui uma única fase. • Sistema heterogêneo: Composto por duas ou mais fases DIAGRAMAS DE FASES • Muitas vezes, as propriedades físicas e, em particular, o comportamento mecânico de um material, dependem da microestrutura. • Nas ligas metálicas, a microestrutura é caracterizada pelo número de fases presentes, por suas proporções e pela maneira segundo a qual elas estão distribuídas ou arranjadas. • A microestrutura de uma liga depende de variáveis tais como os elementos de liga presentes, suas concentrações e, ainda, o tratamento térmico da liga. Microestrutura: DIAGRAMAS DE FASES Microestrutura: DIAGRAMAS DE FASES Equilíbrio de fases: • O equilíbrio de fases é o reflexo da constância das características das fases com o tempo. • Termodinamicamente o equilíbrio é descrito em termos de energia livre. Um sistema está em equilíbrio quando a energia livre é mínima. A çu ca r T e m p e ra tu ra ( °C ) 0 20 40 60 80 100 C = Composição química (wt%) L Limite de solubilidade L + S 20 4 0 6 0 8 0 10 0 Á g u a Equilíbrio de fases: • Em muitos sistemas metalúrgicos e de materiais de interesse, o equilíbrio de fases envolve apenas fases sólidas. Nesse sentido, o estado do sistema é refletido nas características da microestrutura, o que inclui necessariamente não apenas as fases presentes e suas composições, mas, também, a quantidade relativa das fases e seus arranjos ou distribuições espaciais. DIAGRAMAS DE FASES Fases Metaestáveis: • Suas propriedades ou características mudam lentamente com o tempo, ou seja, o estado de equilíbrio não é nunca alcançado. No entanto, não há mudanças muito perceptíveis com o tempo na microestrutura das fases metaestáveis. DIAGRAMAS DE FASES EM CONDIÇÕES DE EQUILÍBRIO • Os diagramas de fases em equilíbrio representam as relações entre a temperatura e as composições, e as quantidades de cada fase em condições de equilíbrio. • Parâmetros variáveis: temperatura, composição e pressão. • Ligas binárias. SISTEMAS ISOMORFOS PRIMÁRIOS • ISOMORFO: Quando a solubilidade é completa, nos estados líquido e sólido. Sistema Cobre-níquel Temperatura de fusão INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS Para um sistema binário com composição e temperatura conhecidas e que se encontra em equilíbrio, pelo menos três tipos de informações estão disponíveis: • As fases que estão presentes; • As composições dessas fases; • As porcentagens das fases. INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • FASES PRESENTES: Precisa-se apenas localizar o ponto temperatura-composição no diagrama de fases e observar com qual(is) fase(s) o campo de fases correspondente está identificado. • 60%pNi-40%pCu (1100°C) • 35%pNi-65%pCu (1250°C) INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS 1. Localizar o ponto temperatura-composição Regiões monofásicas ou Regiões bifásicas A composição da fase é a mesma da composição da liga Linha de amarração • Determinação das composições das fases: INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • Determinação das composições das fases: Ex: Considere uma liga 60%pNi-40%pCu a 1100°C. Nessa composição e temperatura, somente a fase a está presente, e com composição de 60%pNi-40%pCu INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • Determinação das composições das fases: Ex: Considere uma liga 40%pNi-60%pCu a 1250°C. Comp. Liq= 32% de Ni e 68% de Cu Comp. Sol. = 45% de Ni e 55% de Cu INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • Determinação das quantidades das fases: Regiões monofásicas ou Regiões bifásicas 100% Regra da alavanca INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • Determinação das quantidades das fases: Regiões monofásicas Ex: Considere uma liga 60%pNi-40%pCu a 1100°C. Nessa composição e temperatura, somente a fase a está presente; e portanto, a liga é composta totalmente ou em 100% pela fase a. INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • Determinação das quantidades das fases: Regiões bifásicas REGRA DA ALAVANCA: 1. A linha de amarração é construída através da região bifásica na temperatura da liga; 2. A composição global da liga é localizada sobre a linha de amarração; 3. A fração de uma fase é calculada tomando-se o comprimento da linha de amarração desde a composição global da liga até a fronteira entre fases com a outra fase e então dividindo-se esse valor pelo comprimento total da linha de amarração. INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS • Determinação das quantidades das fases: Regiões bifásicas Ex: Considere uma liga 35%pNi-65%pCu a 1250°C. • PERCENTAGEM DAS FASES FASE LÍQUIDA FASE SÓLIDA L = S R+S L = Ca-C0 Ca-CL S = R R+S S = Co-CL Ca-CL INTERPRETAÇÃO DOS DIAGRAMAS L = Ca-C0 Ca-CL 42,5-35/42,5-31,5= 0,68 S = Co-CL Ca-CL 35-31,5/42,5-31,5=0,32 DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA Resfriamento em condições de equilíbrio: DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA Resfriamento fora das condições de equilíbrio: Estrutura zonada REAÇÃO EUTÉTICA: LÍQUIDO a + SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS )()()( EEE CCCL a a + Resfriament o aquecimento Reação Eutética SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS )%2,91()%8()%9,71( pAgpAgpAgL a+ Resfriamento aquecimento SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Exemplo: Para uma liga com 40%pSn-60%pPb a 150°C, (a) Quais fases estão presentes? B)Quais são as composições das fases? c) Calcule as quantidades relativas de cada fase presente. SISTEMAS EUTÉTICOS BINÁRIOS Exemplo: Para uma liga com 40%pSn-60%pPb a 150°C, (a) Quais fases estão presentes? B)Quais são as composições das fases? c) Calcule as quantidades relativas de cada fase presente. SOLUÇÃO: (a) Quais fases estão presentes? Tanto a fase a quanto a fase coexistirão SOLUÇÃO: B)Quais são as composições das fases? Ca=11%p Sn-89%p Pb C=98%p Sn- 2%p Pb SOLUÇÃO: c) Calcule as quantidades relativas de cada fase presente. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS EUTÉTICAS Figure-4: Typical phase diagram for a binary eutectic system. In many systems, solidification in the solid + liquid region may lead to formation of layered (cored) grains, even at very slow cooling rates. This is as a result of very slow or no-diffusion in solid state compared with very high diffusion rates in liquids. The composition of the liquid phase evolves by diffusion, following the equilibrium values that can be derived from the tie-line method. However, new layers that solidify on top of the grains have the equilibrium composition at that temperature but once they are solid their composition does not change. Figure-5: Cooling curve and micro-structure development for eutectic alloy that passes mainly through terminal solid solution. Dependendo da composição, é possível haver vários tipos de microestruturas diferentes para o resfriamento lento de ligas que pertencem aos sistemas eutéticos binários. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS EUTÉTICAS Figure-4: Typical phase diagram for a binary eutectic system. In many systems, solidification in the solid + liquid region may lead to formation of layered (cored) grains, even at very slow cooling rates. This is as a result of very slow or no-diffusion in solid state compared with very high diffusion rates in liquids. The composition of the liquid phase evolves by diffusion, following the equilibrium values that can be derived from the tie-line method. However, new layers that solidify on top of the grains have the equilibrium composition at that temperature but once they are solid their composition does not change. Figure-5: Cooling curve and micro-structure development for eutectic alloy that passes mainly through terminal solid solution. DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS EUTÉTICAS DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS EUTÉTICAS DESENVOLVIMENTO DA MICROESTRUTURA EM LIGAS EUTÉTICAS • HIPOEUTÉTICO: COMPOSIÇÃO MENOR QUE O EUTÉTICO • HIPEREUTÉTICO : COMPOSIÇÃO MAIOR QUE O EUTÉTICO LIGAS HIPOEUTÉTICAS E HIPEREUTÉTICAS 39 L +!a! L + b! a!+!b! 200 Co, wt% Sn 20 60 80 100 0 300 100 L a! b! TE 40 Ligas Hipoeutécticas & Hipereutécticas 160 mm micro-constituinte eutéctico a + b# T(°C) 61.9 eutéctica 175 mm a! a! a! a! a! a! Hipoeutéctica: Co= 40 wt% Sn Fase primária Hipereutéctica: Co= 80 wt% Sn b! b! b! b! b! b! Fase primária eutéctica:Co = 61.9 wt% Sn LIGAS EUTÉTICAS • Ao lidar com microestruturas, convém sempre usar o termo microconstituinte, isto é, um elemento da microestrutura que possui uma estrutura característica e identificável. • É possível calcular a quantidade relativa dos microconstituintes. Por exemplo, da fase a e da estrutura eutética. LIGAS EUTÉTICAS Diagrama de fases chumbo- estanho empregado nos cálculos para a quantidade relativa dos microconstituintes a primário e eutético para uma liga com composição C’4 • Fração do microconstituinte eutético: • Fração da a primária: • As frações da fase a total (tanto eutética quanto primária): COMPOSTOS INTERMEDIÁRIOS Soluções sólidas terminais. COMPOSTOS INTERMEDIÁ RIOS COMPOSTOS INTERMETÁLICOS Composto Intermetálico REAÇÕES EUTETÓIDES E PERITÉTICAS PONTOS INVARIANTES (3 fases estão em equilíbrio): • Reação Eutética: Líquido a + • Reação Eutetóide: g a + • Reação Peritética: a + Líquido REAÇÕES EUTETÓIDES E PERITÉTICAS REAÇÃO EUTETÓIDE REAÇÃO PERITÉTICA TRANSFORMAÇÕES DE FASES CONGRUENTES • TRANSFORMAÇÕES CONGRUENTES: Aquelas transformações para as quais não existem alterações na composição. Ex: Transformações alotrópicas e a fusão de materiais puros. • TRANSFORMAÇÕES INCONGRUENTES: Pelo menos uma das fases apresentará uma mudança na sua composição. Ex: Reações eutéticas e eutetóides. ❑As transformações de fases podem ser classificadas de acordo com o fato de haver ou não alguma mudança na composição das fases envolvidas. REGRA DAS FASES DE GIBBS • Permite calcular o número de fases que podem coexistir em equilíbrio em qualquer sistema. • A regra das fases foi deduzida por Gibbs e estabelece que, para um sistema em equilíbrio. P+F=C+N P é o número de fases F é o número de graus de Liberdade (ou número de variáveis que podem ser controladas externamente) C é o número de componentes N é a quantidade de variáveis não relacionadas com a composição (variáveis não composicionais) REGRA DAS FASES Pressão constante (1 atm) N = 1 C = 2 (Cu e Ag) Por exemplo: Para a temperatura T1 e composições entre Cα e CL , existem 2 fases ( α e líquida) P= 2 P + F = C + N 2 + F = 2 + 1 F= 1 ( grau de liberdade) • P=3 F=0 equilíbrio invariante elemento representativo: ponto (marca o equilíbrio entre 3 fases) • P=2 F=1 equilíbrio monovariante elemento representativo: linha (marca o equilíbrio entre 2 fases) • P=1 F=2 elemento representativo: área (domínio de existência de uma fase) REGRA DAS FASES P+F=C+1 Se P=constante SISTEMA FERRO-CARBONO Fe3C SISTEMA FERRO-CARBONO • EUTÉTICO: LÍQUIDO AUSTENITA +CEMENTIDA • EUTETÓIDE: AUSTENITA FERRITA+CEMENTITA • PERITÉTICO: FERRO DELTA +LIQUIDO AUSTENITA SISTEMA FERRO-CARBONO • Na classificação das ligas ferrosas com base no teor de carbono, existem 3 tipos de ligas: Ferro Puro= até 0,008% de Carbono Aço= 0,008 até 2,14% de Carbono Ferro Fundido= 2,14-6,7% de Carbono DESENVOLVIMENTO DAS MICROESTRUTURAS PERLITA ❖ Perlita possui propriedades mecânicas intermediárias DESENVOLVIMENTO DAS MICROESTRUTURAS LIGAS HIPOEUTETÓIDES DESENVOLVIMENTO DAS MICROESTRUTURAS LIGAS HIPEREUTETÓIDES EXEMPLO: Para uma liga composta por 99,65%p Fe-0,35%p C, a uma temperatura imediatamente abaixo da eutetóide, determine o seguinte: a)As frações das fases ferrita total e cementita. b) As frações de ferrita proeutetóide e perlita c)A fração de ferrita eutetóide a)As frações das fases ferrita total e cementita. 0,35 b) As frações de ferrita proeutetóide e perlita 0,35 c)A fração de ferrita eutetóide 0,35
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