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Curso de Engenharia Ambiental Físico Química Prof. Leonardo Neves Ementa Gases ideias e reais. Princípios da Termodinâmica. Equilíbrio de Fases. Equilíbrio Químico. Cinética Química. Fundamentos da Eletroquímica. Objetivos Utilizar as definições, conceitos e métodos da termodinâmica para explicar os aspectos físicos e químicos no cotidiano. Aplicar as definições e conceitos das propriedades coligativas nos processos físico-químicos relacionados à área de pesquisa e ensino de química. Empregar as definições e conceitos da termodinâmica nos processos físico-químicos relacionados à área de química. Conteúdo Programático UNIDADE I: GASES IDEIAIS E REAIS. PRINCÍPIOS DA TERMODINÂMICA. EQUILÍBRIO DE FASES. Conteúdo Programático UNIDADE II: EQUILÍBRIO QUÍMICO; FUNDAMENTOS DA CINÉTICA QUÍMICA; FUNDAMENTOS DA ELETROQUÍMICA. Introdução Forma e Volume dos Gases: Sólido Fixa Fixo Líquido Gasoso Variável Variável Estudo Físico dos Gases 6 6 Introdução Moléculas - Afastadas (partículas estão muito afastadas); ou - Movimento Contínuo (sempre em movimento); Átomos - Alta Compressão ou Expansão (pressão). Estado dos Gases 7 7 Conceitos de Gás: Estado físico da matéria no qual as moléculas possuem a maior energia cinética, permanecendo com o máximo de afastamento uma das outras, gerando o famoso “caos molecular”. É o estado de maior entropia do sistema (maior desordem molecular). Gás Ideal: Modelo físico, hipotético, imaginário de gás, no qual não são consideradas as interações entre as moléculas e tampouco o volume por elas ocupado no espaço. Conceitos de Gás: Gases Reais: São exceções ao comportamento ideal, basicamente porque as moléculas de gás têm volume finito e porque as forças atrativas existem entre as moléculas. Cinética Molecular dos Gases: Supõe-se que os átomos ou moléculas que constituem os ga- ses são massas pontuais que se movem ao redor com uma energia cinética média, proporcional à temperatura do gás. Composição da Atmosfera Distribuição percentual média de gases na atmsfera terrestre. Tabela 1: Distribuição de Gases em Percentual Gases Percentual (%) Nitrogênio (N2) 78,08% Oxigênio (O2) 20,95% Argônio (Ar) 0,93% Dióxido de Carbônico (CO2) 0,033% Neônio (Ne) 0,0018% Hélio (He) 0,00052% Metano (CH4) 0,00017% Hidrogênio (H2) 0,00005% BRAGA, 2005 e PHILIPPI, 2004 Composição da Atmosfera Tabela 2: Compostos comuns que são gases à temperatura ambienta Gases Características Cianeto de Hidrogênio (HCN) Muito tóxico e odor leve de amêndoas azedas Sulfeto de Hidrogênio (H2S) Muito tóxico e cheiro de ovo podre Monóxido de Carbono (CO) Tóxico, sem cor e sem cheiro Dióxido de Carbono (CO2) Sem cor e sem cheiro Etileno (C2H4) Sem cor e frutas maduras Propano (C3H8) Sem cor e gás engarrafado Metano (CH4) Sem cor, sem cheiro e inflamável Óxido Nitroso (N2O) Sem cor; cheiro doce e gás hilariante Dióxido de Nitrogênio (N2O) Tóxico, marrom-avermelhado e odor irritante Amônia (NH3) Sem cor e odor pungente Dióxido de Enxofre (SO2) Sem cor e odor irritante Estrutura Vertical da Atmosfera Conceito de Poluição Atmosférica De acordo com SPIRO (2008) o processo de poluição do ar se resume a três momentos: (1) emissão de poluentes para a atmosfera; (2) transporte, diluição e modificação química ou física dos poluentes na atmosfera; (3) imissão dos poluentes. EMISSÃO Aspecto ambiental TRANSPORTE Ventos, Gradiente térmico IMISSÃO Impacto ambiental Identificação: Tipos de Poluentes Os Poluentes podem ser classificados como: Primários: aqueles lançados diretamento no ar, ex: (COx). Secundários: formam-se na atmosfera por meio de reações que ocorrem em razão de presenças de substâncias químicas e de determinadas condições físicas, ex: Ácido Sulfúrico (H2SO4) e o Ozônio (O3). Do ponto de vista Espacial: Móveis e Estacionários. Quanto a dimensão de Área atingida: Globais e Locais. Principais Variáveis dos Gases: Pressão (P), Temperatura (T) e Volume (V) Pressão (P): P = F . F = m.a A Unidades: atm, mmHg, Torr, bar,... 1 atm = 760mmHg = 760 torr = 1,01325x105 Pa = 101,325kPa Volume (V): mL = cm3; L = dm3 1dm3 = 1L = 1000mL m3 Temperatura (T): Kelvin (K) T(K) = t (ºC) + 273 15 15 Principais Variáveis dos Gases: Pressão (P): P = F . A F = m.a Acelação da pela gravidade = 9,8 m/s2 1 m2 de coluna de ar de seção transversal até a atmosfera, essa coluna vai ter uma massa 10.000kg. F = (10.000kg) . (9,8 m/s2) = 1x105 kg.m/s2 = 1x105 N 1N = 1 kg.m/s2 P = F = 1x105N = 1x105N/m2 = 1x105 Pa = 1x102 KPa A 1m2 16 16 Transformaçõs Gasosas – Lei dos Gases Uma variável é mantida constante e as demais sofrem mudanças. São de três tipos: Isotérmica (Temperatura constante); Isobárica (Pressão Constante); Isovolumétrica (Volume Constante). 1ª Lei - Isotérmica: (T constante) Relação entre P e V. P1.V1 = P2.V2 Lei de Boyle 17 17 Transformaçõs Gasosas – Lei dos Gases 2ª Lei - Isobárica: (P constante) Relação entre V e T. V = constante V1 = V2 T T1 T2 3ª Lei – Isovolumétrica/Isométrico/Isocórico: (V constante) Relação entre T e P. P = constante P1 = P2 T T1 T2 18 18 Transformaçõs Gasosas – Lei dos Gases Isotérmica: (T constante) P1.V1 = P2.V2 Isobárica: (P constante) Equação Geral dos V1 = V2 Gases: T1 T2 P1.V1 = P2.V2 Isovolumétrica: (V constante) T1 T2 P1 = P2 T1 T2 nº de mols é constante 19 19 Equação de Clayperon (Estado do gás) P.V = n.R.T Por Você = nunca Rezei Tanto P = atm V = L n = nº mols R = 0,082 (constante) T = K R = 0,082 atm . L R = 8,31 J . R = 2 cal . mol . K mol . K mol . K 20 20 Equação de Clayperon (Estado do gás) Condições normais de temperatura e pressão (CNTP) P = 1 atm ou 760 mmHg T = 0 ºC ou 273 K P . V = cte T 21 P V R atm L 0,082 mmHg L 62,3 Pa m3 8,309 Pressão 1 Kpa = 1000 Pa 1 Kpa = 7,5 mmHg 1 Kpa = 9,87 . 10-3 atm 1 atm = 760 mmHg 21 Exercícios (ENEM) Uma pessoa abre uma geladeira, verifica o que há dentro e depois fecha a porta dessa geladeira. Em seguida, ela tenta abrir a geladeira novamente, mas só consegue fazer isso depois de exercer uma força mais intensa do que o habitual. A dificuldade extra para reabrir a geladeira ocorre porque: O volume do ar dentro da geladeira diminuiu; O motor da geladeira está funcionando com potência máxima; Força exercida pelo imã fixado na porta da geladeira aumenta; A pressão no interior da geladeira está abaixo da pressão externa; A temperatura no interior da geladeira é inferior ao valor existente antes de ela ser aberta. 22 22 Exercícios (ITA) 80L de gás hidrogênio a uma pressão P são submetidos a transformação isotérmica, até que a pressão final seja ¼ da inicial. O volume ocupado pelo gás no estado final é: 40L; 20L; 84L; 100L; 320L. 23 23 Exercícios A cada 10 m de profundidade a pressão sobre um mergulhador aumenta 1 atm com relação a pressão atmosférica. Sabendo-se disso, qual seria o volume de 1L de ar (comportando-se como gás ideal) inspirado pelo mergulhador ao nível do mar, quando ele estivesse a 30 m de profundidade: 3 L; 4 L; 25 mL; 250 mL; 333 mL. 24 24 Exercícios Certa massa gasosa ocupa um volume de 800mL a -23ºC, numa dada pressão. Qual é a temperatura na qual a mesma massa gasosa, na mesma pressão, ocupa um volume de 1,6L: 250 K; 350 K; 450 K; 500 K; 600 K. 25 25 Exercícios Um recipiente fechado contém hidrogênio à temperatura de 30ºC e pressão de 606mmHg. A pressão exercida quando se eleva a temperatura a 47ºC, sem variar o volume será: 120 mmHg; 240 mmHg; 303 mmHg; 320 mmHg; 640 mmHg. 26 26 Exercícios Um recipiente de 6,0 L contém hélio exercendo a pressão de 0,82 atm a 21ºC. O nº de mols do gás no recipiente é igual a? De acordo com as regras de futebol, uma bola oficial deve ter 22 cm de diâmetro, massa de 410 g a 450 g e uma pressão de 50 Kpa a 70 Kpa. A massa molardo elemento oxigênio é de 16 g/mol e a temperatura ambiental de 25ºC, determine a massa no interior da bola nas condições apresentadas. 27 27 Exercícios Um balão de 350,0 ml contém 0,1500 mol de ar em 24ºC. Qual a pressão do gás em quilopascal? Um gás tem volume de 350 cm3 a 99 Kpa. Qual será o volume do gás em 120 Kpa, se a temperatura permanecer constante? Umas amostra de SO2 ocupa 1,45 dm3 a 2,75 atm. Considerando que não há variação de temperatura, que que volume ocupará a 107 Kpa? 28 28 Cap ítulo 10 Gases 337 Pressão atmosférica e o barômetro Você, eu, os cocos e as moléculas de nitrogênio, todos sofrem força atrativa que nos impele em direção ao cen- tro da Terra. Quando um coco cai do coqueiro, por exemplo, a força atrativa gravitacional faz co1n que ele seja im- pelido com rapidez en1 direção à Terra, aumentando a velocidade à medida que sua energia potencial é convertida em energia cinética. - (Seção 5.1) Os átomos e as moléculas na atmosfera também sofrem aceleração gravitacio- nal. Entretanto, como as partículas gasosas têm massas tão reduzidas, as respectivas energias térmicas de movi- mento superan1 as forças gravitacionais, de forma que a atmosfera não se acumula em uma camada fina na superfície da Terra. Contttdo, a gravidade age, e faz co1n que a atmosfera como um todo pressione a superfície, criando uma pressão atmosférica. A existência da pressão atmosférica pode ser determinada com uma garrafa de plástico vazia de água ou de re- frigerante. Se você tii-ar o ar de uma garrafa vazia com a boca, a possibilidade é que ela se feche parcialmente. Quando você quebra o vácuo pai-ciaJ que criou, a garrafa volta à s ua forma original. O que faz com que a garrafa se feche quando a pressão interna é reduzida, mesmo com as quantidades relativamente pequenas que você é capaz de produzir com seus pulmões? A atmosfera está exercendo certa força do lado de fora da garrafa que é maior que a força denb·o da garrafa quando parte do gás é sugado. Pode-se calcular o valor da pressão atmosférica como segue: a força, F, exercida por qualquer objeto é o produ- to de sua massa, 1111 pela aceleração, n; F = n1a. A aceleração prodtLZida pela gravidade da Terra é 9,8 m/s2• C11D (Se- ção 5.1) Agora imagine uma coluna de ar de 1 m2 de seção transversal até a atmosfera. Essa coluna tem massa de aproximadamente 10.000 kg (Figura 10.1). A força exercida pela coluna é F = (10.000 kg)(9,8 m /s2) = 1 x 105 kg m /s2 = 1x105 N A unidade SI para força é kg m /s2 e é chamada Ne<vton (N): 1N=1 kg m/s2. A pressão exercida por uma coluna é a força dividida por sua área da seção transversal, A. F 1 X 10 5 N 5 2 5 2 P = - = =1x10 N/m =1x10 Pa = l x 10 kPa A 1 m 2 A unidade SI de pressão é N/m2• A ela deram o nome de pascal (Pa) em homenagem a Blaise Pascal (1623-1662), um mateo1ático e cientista francês: 1Pa =1 N/m2. Outra unidade relacionada, usada algumas vezes para expressar pressão, é o bar, que é igual a 105 Pa. A pressão atmosférica no nível do n1ar é aproximadamente 100 kPa ou 1 bar. A pressão atmosférica real em qualquer local depende das condjções do tempo e da altitude. No início do século XVU, acreditava-se que a atmosfera não tinha peso. Evangelista Torricelli (1608-1647), que foi discípulo de Galileu, inventou o bnrô111etro (Figura 10.2) para mostrar que a atmosfera tinha peso. Um tubo de vi- dro com mais de 760 mm de comprimento, fechado em uma ponta, é completan1ente cl1eio com mercúrio e inverti- do dentro de um prato que contém mais mercúrio. Deve-se ter cuidado para que o ar não entre no tubo. Parte do mercúrio escorre quando o tubo é invertido, mas wna coluna de mercúrio permanece no tubo. Torricelli argumen- tou que a superfície de mercúrio no prato sofre a força total, ou peso, da atmosfera terrestre. Como não existe ar (e, conseqüentemente, não existe pressão atn1osférica) acima do mercúrio no tubo, este é empurrado para cima no tubo até que a pressão na base, relativa à massa da coluna de mercúrio, equilibre a pressão atmosférica. Portanto, a altura da coluna de mercúrio é uma medida da pressão atmosférica; logo, ela variará à medida que a pressão varie. Força gravitacional Coluna de ar de 1 m2 (massa = 104 kg) l atm de pressão na superfície Figura 10.1 Ilustração da forma com que a atmosfera da Terra exerce pressão na superfície do planeta. A massa de urna coluna de atmosfera com exatamente 1 m2 de seção transversal e estendendo-se até o topo da atmosfera exerce força de 1,01 X 105 N.
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