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01- RESOLVA: A) Quais são os três postulados de Werner? Werner propôs os seguintes postulados: 1) A maior parte dos elementos possui dois tipos de valência: valência primária (número de oxidação) e valência secundária (número de coordenação); 2) Todo elemento tende a satisfazer tanto suas valências primárias quanto as valências secundárias; 3) A valência secundária apresenta direções fixas no espaço. B) Segundo a teoria de Jahn-Teller, explique o que ocorre com as energias dos orbitais t2g e eg que possuem a componente z (eixo) quando o composto octaédrico sofre uma distorção resultando em seu achatamento. Quando a distância metal-ligante, segundo o eixo z, é diferente das distâncias segundo os outros dois eixos (x e y), diz-se que o complexo sofreu uma distorção tetragonal da geometria octaédrica, isto é observado se a configuração eletrônica do estado fundamental de um complexo é orbitalmente degenerada e assimetricamente preenchida, o complexo sofrerá distorção, removendo a degenerescência e alcançando uma energia menor. 02- O que causa a separação dos orbitais d com mesma energia de um íon metálico segundo a teoria do campo cristalino? De acordo com a Teoria do Campo Cristalino (TCC) a única interação existente entre o íon central e os ligantes é de natureza eletrostática, pois os ligantes são considerados cargas negativas ou dipolos pontuais que repele os elétrons dos orbitais d do íon metálico. Esta interação eletrostática, metal-ligante, remove parcialmente a degeneração dos cinco orbitais d, que existem no íon metálico isolado, ocasionando o desdobramento destes orbitais em conjuntos com diferentes energias. 03- RESOLVA Dê as formulas para: a) cloreto de pentaminclorocobalto (III) [Co(NH3)5Cl] Cl2 b) nitrato de hexaaquaferro (III) [Fe(H2O)6]NO3 c) cis-diclorobis(etilenodiamina)rutênio (II) cis-[Ru (en)2 Cl2] d) cloreto de m-hidroxibis[pentamincromo (III)] [(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 e) O que são complexos de spin baixo e spin alto? Uma espécie paramagnética possui elétrons desemparelhados e sofre atração por um campo magnético. Já uma substância é considerada diamagnética quando não possui elétrons desemparelhados e sofre repulsão de um campo magnético. Grande parte dos complexos de metal d apresenta elétrons d desemparelhados e consequentemente são paramagnéticos, os complexos "spin alto" possuem mais elétrons desemparelhados que os complexos de "spin baixo", portanto um complexo de "spin alto" é mais fortemente paramagnético para uma mesma configuração eletrônica. Os ligantes de campo forte produzem uma grande diferença de energia entre os orbitais t2g e eg sendo assim os elétrons primeiramente preenchem os orbitais t2g e posteriormente preenchem os orbitais eg de mais alta energia. Em campos octaédricos, os complexos "spin baixo" onde a configuração eletrônica do íon metálico é d4 - d7, são fracamente paramagnéticos. Somente os complexos d6 "spin baixo" são diamagnéticos. Ligantes de campo fraco provocam pequena diferença de energia entre t2g e eg, e assim os elétrons preenchem os orbitais de energia mais alta antes de emparelharem-se nos orbitais de mais baixa energia. Complexos "spin alto" onde o íon metálico tem configuração eletrônica d4- d7 são fortemente paramagnéticos. Nas configurações eletrônicas d1, d2, d3, d8 e d9 o número de elétrons desemparelhados é o mesmo independente da magnitude do parâmetro de desdobramento do campo cristalino. 4- O que são complexos de coordenação? Pode-se dizer que compostos de coordenação consistem em um átomo central, rodeado de moléculas neutras ou íons, que têm a propriedade de doar elétrons ao átomo central. A espécie central pode ser um íon ou um átomo, geralmente de um metal e os ligantes podem ser íons ou moléculas neutras. Os metais, são ácidos de lewis, caracterizados como receptores de elétrons e os ligantes são bases de lewis, doadores de elétrons. Geralmente os complexos são coloridos, e muito mais estáveis do que os seus sais, podendo ser isolados.
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