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P2 - PROVA DE QUÍMICA GERAL - 20/05/06 Nome: Nº de Matrícula: GABARITO Turma: Assinatura: Questão Valor Grau Revisão 1a 2,5 2a 2,5 3a 2,5 4a 2,5 Total 10,0 Constantes: R = 8,314 J mol-1 K-1 = 0,0821 atm L mol-1 K-1 1 atm L = 101,325 J 0]ln[]ln[ AktA t +−= 0][ 1 ][ 1 A kt A t += ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −= 211 2 11ln TTR E k k a ⎟⎟⎠ ⎞ ⎜⎜⎝ ⎛ −°ΔΗ= 211 2 11ln TTRk k ΔE = ΔU = q + w ΔG° = ΔH° - TΔS° ΔG = ΔG° + RT lnQ 1a Questão A sacarose, um açúcar de 12 carbonos, é hidrolisada segundo a reação abaixo: C12H22O11(s) + H2O(l) Æ 2C6H12O6(aq) a) Como se pode medir experimentalmente a velocidade de uma reação química? b) Defina velocidade de reação. c) Calcule a constante de velocidade a 120 °C sabendo que a 37 °C a constante de velocidade é k = 1,0 x 10-3 L mol-1 s-1 e que a reação é de 2ª ordem. d) Qual é a percentagem de sacarose que reagiu, num reator de 1,0 L, após 1 hora de reação, a 37 °C, sabendo que a concentração inicial é de 20,0 g L-1. Dado: Ea = 108 kJ mol-1 Resolução: a) Acompanharia/mediria a formação/concentração dos produtos ou o desaparecimento do reagente b) É a variação da concentração de produtos (+) ou reagentes (-) em função do tempo c) 112 21 a 1 2 s mol L 6,97k T 1 T 1 R E k k ln −−=⇒⎥⎦ ⎤⎢⎣ ⎡ −= d) MM = (12 x 12) + (22 x 1) + (11 x 16) = 342 g mol-1 1 mol ⎯⎯ 342 g 0,058 mol ←⎯ 20 g 0,058 0,010,0480,058 :Reagiu mol/L 0,048 A:1h Após 20,8417,243,6 0,058mol 1.Ls 3600 . s mol L 10 x 1 At 1 smol L 10 x 1 k 3600st A 1 kt A 1 ordem 2ª t 113 113- 0t 100% 17,27% ⎯⎯ ⎯→=− = =+=+= ==+=⇒ −−− −− 2a Questão Em uma das etapas da síntese comercial do ácido sulfúrico tem-se a seguinte reação: 2 SO2 (g) + O2(g) 2 SO3 (g) catalisador a) Calcule o valor da constante de equilíbrio, Kp, da reação acima, nas condições padrão. b) Considerando um reator de 2,50 L a 25 °C, diga em que direção a reação acima ocorrerá no momento em que a composição da mistura reacional for 0,40 mol de SO2 , 0,18 mol de O2 e 0,72 mol de SO3 . c) Usando o princípio de Le Châtelier, diga o que acontece com a concentração de SO3 quando há um aumento de temperatura. Justifique. d) Qual é o efeito do aumento da temperatura e da presença de um catalisador na energia de ativação? e) O que ocorre com a constante de equilíbrio na presença de um catalisador? Comente. Dados: Substância ΔHof (kJ mol-1) So (J K-1 mol-1) SO2 (g) -296,8 248,1 O2 (g) 0 205,0 SO3 (g) -395,7 256,6 Resolução: ΔH°Reação= ∑n ΔH°f P - ∑n ΔH°f R =[2x(-395,7]-[2x(-296,8)] = (-791,4)-(-593,6) = -197,8 kJ ΔS°Reação= [2x(256,6)]-[(205,0) + (2x(248,1)] = [513,2]-[701,2] = -188J/K = -0,188kJ/K ΔG° = ΔH° -TΔS° ΔG° = -197,8-(298.(-0,188)= = -197,8 + 56,0 = = -141,8 kJ ΔG° = -2.303 RT log Kp -141,8 = - 2.303 x 8,314 x 10-3 . 298 log Kp 24,85 = log Kp Kp = 1024,85 = 7,1 x 1024 b) p2 2 O 2 SO2 2 SO P SO O SO K1,85 (1,76)(3,91) (7,04) PP P Q 3,91atm298 x 0,082x 2,50 0,40P atm 1,76298 x 0,082x 2,50 0,18P atm 7,04298 x 0,082x 2,50L 0,72RT V nP 2 3 2 2 3 <=== == == === Logo a reação irá para a direita Ou ΔG = ΔG°+ 2,303 RT log Qp = -141,8 + 2,303 . 8,31 x 10-3 . 298 log 1,85 = - 141,8 + 1,52 = - 140,3 <0 c) aumentando a temperatura favorece a reação endotérmica (reação inversa). Para favorecer a reação exotérmica (reação para a direita) é necessária baixas temperaturas. Portanto esta mistura em equilíbrio terá baixas concentrações de SO3 a altas temperaturas; isto é a conversão de SO2 para SO3 é mais favorecida a baixas temperaturas. d) A energia de ativação continua a mesma com o aumento da temperatura. A presença do catalisador baixa a energia de ativação mudando o mecanismo e a velocidade da reação. e) Não é alterada. A adição de um catalisador na reação aumenta ambas as constantes de velocidade, kd e kc. Como kd e kc aumentam pelo mesmo fator, a sua razão kd/kc que é o valor da constante de equilíbrio não é alterada. 3a Questão Gasolina e álcool têm sido muito usados no Brasil como combustíveis. Na comparação entre combustíveis, dois aspectos devem ser levados em conta: o calor liberado em sua queima e o preço. Considere as reações de combustão do álcool (1) e da gasolina (2), representadas pelas equações abaixo: (1) CH3CH2OH(l) + 3O2(g) Æ 2CO2(g) + 3H2O(l); ΔH°R = -1367,3 kJ mol-1 (2) 2C8H18(l) + 25O2(g) Æ 16CO2(g) + 18H2O(l); ΔH°R = -10941,4 kJ mol-1 a) Calcule a variação de energia interna na queima de 2 mol de etanol à pressão constante e à 25°C. b) Sabendo-se que a densidade do álcool é 0,79 kg L-1 e que a densidade da gasolina é 0,70 kg L-1, diga qual desses dois combustíveis é o mais econômico em relação à variação de entalpia. Considere que o preço do álcool é 65% do preço da gasolina. c) Considere agora que o preço do álcool é 75% do preço gasolina e compare o resultado com a resposta do item anterior. Mostre com cálculos. Resolução: a) w = - Δn RT w = - (-1). 8,314 J. K-1 mol-1 298 K = 2,48 kJ mol-1 ΔU = q + w ΔU = - 1367,3 kJ mol-1 + 2,48 kJ mol-1 = -1364,8 kJ mol-1 para 1 mol de EtOH Para 2 mol de EtOH: ΔU = - 2729,6 kJ mol-1 b) mAl = 0,79 kg L-1 . 1L = 0,79 kg = 0,79 x 103 g mol 17,17 mol g 46 g10 x 0,79n 1 3 Al == − qAl = -1367,3 kJ mol-1 . 17,17 mol = - 23477 kJ mgas = 0,70 . 1 = 0,70 x 103 g mol 6,14 114 10 x 0,70 n 3 gas == qgas = -5470,7 . 6,14 = -33592 kJ Se o álcool for vendido a 65% do preço da gasolina -33592 . 0,65 = -21834,8 kJ → o álcool é mais eficiente. c) se for 75% -33592 . 0,75 = -25194 kJ → a gasolina é mais eficiente. 4a Questão Uma caverna com um ambiente químico muito peculiar foi descoberta no México. Nessa caverna, gás sulfídrico reage com oxigênio produzindo ácido sulfúrico, segundo a reação abaixo. H2S(g) + 2O2(g) → H2SO4(l) a) Calcule ΔHo, ΔSo, ΔGo e diga se a reação é espontânea ou não. b) A reação é mais favorecida pela entropia ou pela entalpia? Justifique. c) Explique o efeito da temperatura sobre essa reação. Dados: Substância ΔHof (kJ mol-1) So (J K-1 mol-1) H2S(g) -20,63 205,79 O2(g) 0 205,14 H2SO4(l) -813,99 156,90 Resolução: a) (ΔHo)reação = [(-813,99) – (-20,63)] kJ = -793,36 kJ (ΔSo)reação = [(156,90) – (205,79 + 2x205,14)] J/K = -459,17 J/K = -0,45917 kJ/K (ΔGo)reação = [-793,36 – 298 x (-0,45917)] kJ = -656,56 kJ Como (ΔGo)reação é negativo, a reação é favorável a formação do ácido sulfúrico b) A variação da entropia é negativa, como esperado, já que a uma redução do número de mols das espécies gasosas, ou seja, considerando a variação da entropia ela não é favorável ao produto. Por outro lado, (ΔHo)reação é negativo, ou seja, a reação é exotérmica, levando o sistema a uma posição mais favorável do ponto de vista energético. Assim sendo, a força-motriz da reação é a entalpia. c)Como o ΔH° < 0 (negativo), o ΔS° < 0 (negativo) e o ΔG° <0 (negativo) a reação é espontânea a baixas temperaturas Resolução: Resolução:
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