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23/11/2020 1 GAG043_ Adubos e Adubação Aula. Adubos Nitrogenados Universidade Federal de Uberlândia (UFU) Instituto de Ciências Agrárias (ICIAG) Uberlândia, MG 0 20 40 60 80 100 120 N P2O5 K2O 104 40 27 m il h õ e s d e t o n e la d as 61 % Mundo 0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 N P2O5 K2O 2,9 3,4 3,9 28 % Brasil 33 % 38 %23 % 16 % Fonte: Anda, IFA. MERCADO PARA O N Nitrogênio Fósforo Potássio 73% 46% 27% 54% 95% 5% MERCADO PARA O N SOLO Relâmpagos N2 NO - 3 Fertilizantes Inorgânicos N2 Desnitrificação Nitrificação Absorção Adsorção Lixiviação Liberação Argila NO- 3 NH+ 4 Absorção N Nitrogênio Orgânico do Solo Mineralização Imobilização (Resíduos, biomassa microbiana, húmus) Resíduos AnimaisResíduos da Cultura Colheita Fertilizantes Orgânicos NH3 Volatilização N2 (Atmosférico) Fixação de N FLUXOS E DINÂMICA DO N ADIÇÕES DE N AO SOLO ADIÇÕES DE N NATURAIS ADUBAÇÕES FIXAÇÃO BIOLÓGICA FIXAÇÃO ATMOSFÉRICA MATERIAIS ORGÂNICOS FERT. MINERAIS FERT. ORGÂNICOS FERT. ORGANOMINERAIS FIXAÇÃO DE N Processos naturais ou industriais que oxidam ou reduzem o N2 até formas biologicamente ativas (NH4 + e NO3 -). 23/11/2020 2 FIXAÇÃO BIOLÓGICA DE N ➢ Fixação biológica Fe-Mo proteína_ Nitrogenase (8,03 Kcal mol -1 N) N N + 8 H+ + 8 e + 16 Mg-ATP → 2 NH3 + H2 + 16 Mg-ADP + Pi Organismo Características Utilização Azotobacter (Bactéria) Aeróbico de vida livre, presentes no solo, água, rizosfera e superfícies foliares Uso potencial em gramíneas forrageiras: ex. Paspalum notatum Azospirillum (Bactéria) Microaeróbicos, de vida livre ou em associação com raízes de gramíneas Uso para aumento do potencial produtivo de gramíneas. Ex.: milho, sorgo, braquiária. Rhizobium Bradyrhizobium (Bactéria) Fixam N em simbiose com leguminosas Leguminosas são beneficiadas com a inoculação com estirpes apropriadas Frankia (Actinomiceto) Fixam N em simbiose com espécies arbóreas (não leguminosas). Ex: Casuarina, Myrica, Alnus Potencialmente importante em reflorestamento. Anabaena (Cianobacteria) Contém clorofila como nas plantas superiores, aquática e terrestre Aumenta a produção de arroz em solos alagados; a Azolla- Anabaena azolla (simbiose) → adubo verde Vida livre Associação Simbiose 1 - 80 10 - 200 20 - 500 (80) kg ha-1 ano de N FIXAÇÃO BIOLÓGICA DE N FIXAÇÃO SIMBIÓTICA Genero Rhizobium versus leguminosas ➢ Bom grau de especificidade; ➢ Quantidade de N fixada depende: da planta hospedeira,da estirpe de rhizobium e das condições ambientais. 20-500 kg/ha/ano RHIZOBIUM E SEUS HOSPEDEIROS Necessidade de uso de fertilizantes nitrogenados na cultura da soja! FIXAÇÃO ATMOSFÉRICA DE N N N + 2O2 + 2H2O→ 2 HNO3 + 2H + Maior nos trópicos: 1-50 kg/ha/ano Síntese da amônia: N2 + 3H2 2NH3 H (gás natural, carvão e eletrólise da H2O) Nobel 1918 Fritz Haber Nobel 1931 Carl Bosch FIXAÇÃO INDUSTRIAL DE N 23/11/2020 3 FIXAÇÃO INDUSTRIAL DE N “A síntese industrial da amônia foi mais importante que a invenção do avião, da energia nuclear, dos vôos espaciais e da televisão. A expansão da população mundial de 1,6 bilhões para os atuais 6 bilhões não seria possível sem a síntese industrial da amônia” (Smil, 2001). •Síntese da amônia N2 + 3H2 2NH3 H (gás natural, carvão e eletrólise da H2O) FERTILIZANTES NITROGENADOS 400 400-600 oC 140-340 atm FERTILIZANTES NITROGENADOS NH3 H2O CO2 O2 H3PO4 H2SO4 Aquamônia ureia MAP DAP Sulfato de amônio HNO3 CaCO3 Na2CO3 KCl NH3 Fosfato natural Nitrato de cálcio Nitrato de sódio Nitrato de potássio Nitrato de amônio Nitrofosfato Cerca de 1,2-1,8% do consumo mundial de energia fóssil é para à produção de fertilizantes nitrogenados (Lagreid et al., 1999). FERTILIZANTES NITROGENADOS Fertilizante Garantia mínima %N Característica Observação Amônia anidra 82 N totalmente forma amoniacal Solução nitrogenada 21 Amônia, nitrato de amônio, Ureia (Uran) Ureia (NH2)2CO 45 N forma amídica Biureto < 1,5% (solo) < 0,3% (foliar) Nitrato amônio 32 50% N amoniacal; 50% N nítrico Nitrato de cálcio 14 N forma nítrica, até 1,5% N amoniacal 18 a 19% Ca 0,5 a 1,5% Mg Sulfato de amônio (NH4)2SO4 20 N forma amoniacal 22 a 24% de S Tiocianato de amônio < 1% ✓Caracterização: •Forma elementar (%N) •N total solúvel em água FERTILIZANTES NITROGENADOS FONTES ORGÂNICAS DE N FERTILIZANTES ORGÂNICOS IN SDA nº 25/2009 “Produto de natureza orgânica, obtido por processo físico, químico, físico-químico ou bioquímico, natural ou controlado, enriquecido ou não de nutrientes minerais” Rural Vegetal Urbano Industrial 23/11/2020 4 Orgânicos Umidade Mat. Orgânica pH C/N N % máxima % mínima mínimo máxima % mínima Esterco bovino 25 36 6 20/1 1 Esterco de galinha 25 50 6 20/1 1,5 Torta de mamona 15 70 - - 5 Torta de soja 15 70 - - 5 Farinha de osso 15 6 - - 1,5 Turfa 25 30 6 18/1 1 FONTES ORGÂNICAS DE N O que esperar da eficiência de uma fonte orgânica com elevada relação C/N (>30)? Fonte: Bissani(2012) FONTES ORGÂNICAS DE N SOLO Relâmpagos N2 NO - 3 Fertilizantes Inorgânicos N2 Desnitrificação Nitrificação Absorção Adsorção Lixiviação Liberação Argila NO- 3 NH+ 4 Absorção N Nitrogênio Orgânico do Solo Mineralização Imobilização (Resíduos, biomassa microbiana, húmus) Resíduos AnimaisResíduos da Cultura Colheita Fertilizantes Orgânicos NH3 Volatilização N2 (Atmosférico) Fixação de N PERDAS DE N VS FERTILIZANTES NITROGENADOS Tratamento Incubação (meses) 0 1 2 --------------------- mg/pote -------------------- Controle 12 a 27 b 36 b Palha (C/N = 38:1) 12 a 5 c 26 c Palha + ureia 12 a 55 a 95 a Quantidade de formas inorgânicas de N (NH4 + + NO3 -) em amostras de solos incubadas durante três meses de acordo com a adição de palha e ureia Médias, na mesma coluna, seguidas por letras iguais não são significativamente diferentes ao nível de 5 %, pelo teste Tukey. FONTE: Sampaio & Salcedo (1993) MINERALIZAÇÃO- IMOBILIZAÇÃO IMOBILIZAÇÃO/MINERALIZAÇÃO Milheto C/N, 30-34 Soja C/N, 15-18 Milho C/N, 60-64 DESTINOS POSSÍVEIS DO AMÔNIO: ➢ Absorvido pelas plantas ➢ Imobilizado pela biomassa do solo ➢ Adsorvido à CTC do solo ➢ Fixado (argilas 2:1 – estrutura do mineral) ➢ Perdido por lixiviação ➢ Perdido por volatilização de amônia ➢ Convertido em nitrito e nitrato (nitrificação) MINERALIZAÇÃO NH3 + H + → NH4 + 23/11/2020 5 Oxidação biológica (enzimática) do amônio Bactérias quimioautotróficas (obtém energia oxidando substrato inorgânico). NH4 + + 1,5 O2 2 NO2 - + H2O + 2 H + Nitrosomonas Nitrospira ... -3 +3 6 e- - 65 kcal 2 NO2 - + O2 2 NO3 - + energia Nitrobacter +3 +5 2 e- - 17,8 kcal NITRIFICAÇÃO Implicações ➢ NO3-, ânion repelido pela CTC- dessorção; ➢ Cada mol de NH4+ oxidado, produz 2 mol de H+- acidificação ➢ As quantidades de NO3 - lixiviadas são mais expressivas do que as de NH4 + ; ➢ A lixiviação de NH4 + depende principalmente da CTC do solo; ➢ A lixiviação de NO3 - é atenuada pelo aumento de cargas positivas no solo. (abaixo de 20 cm). LIXIVIAÇÃO NO3 _ NO2 - NO(g) N2O(g) N2(g) 2e- 5+ 3+ 2+ 1+ 0 Óxido nítrico Óxido nitroso e- e- e- Processo respiratório na ausência (baixa concentração) de O2 em que óxidos de N atuam como receptores de elétrons. DESNITRIFICAÇÃO DESNITRIFICAÇÃO O2 + 4H + + 4e 2H2O Eh 07=0,816 NO3 - + 6H+ + 5e 1/2N2 +3H2O Eh 07=0,744 MnO2 + 4H + + 2e Mn2+ +2H2O Eh 07=0,403 Fe(OH)3 + 3H + + e Fe2+ +3H2O Eh 07=-0,182 SO4 2- + 10H+ + 8e H2S +4H2O Eh 07=-0,213 Taxas de desnitrificação, aumentam com: ➢ Disponibilidade de NO3-; ➢ Ausência de O2 como aceptor de elétrons; ➢ Aumenta da concentração de C-lábil. Em solos aerados, a desnitrificação pode ocorrer no interior dos agregados. DESNITRIFICAÇÃO Atividade desnitrificante é persistente no solo;Bactérias desnitrificantes são abundantes: Pseudomonas, Alaligenes, Bacillus, Agrobacterium, Thiobacillus, Paracoccus, etc. NH4 + NH3(g) + H + VOLATILIZAÇÃO DA AMÔNIA Volatilização de NH3 aumenta com : • Elevação do pH • Menor CTC • Menor tampão da acidez • Maior evaporação de água do solo A volatilização da amônia a partir do amônio, deve-se a instabilidade deste cátion em condições alcalinas. 23/11/2020 6 Volatilização de NH3 aumenta com : A atividade da urease (maior em restos culturais); • Aumento da umidade do solo até 20 % (a partir daí é pouco afetada); • Aumento da temperatura até 40 ºC. VOLATILIZAÇÃO DA AMÔNIA Condições favoráveis ➢ Uso de fontes amoniacais em ambientes alcalinos; Sulfato de amônio, Nitrato de amônio, MAP. ➢ Fertilizantes que liberam NH3, sem incorporação; Aquamônia, Ureia, Amônia Anidra, Resíduos Orgânicos. Condições agravantes ➢ Aplicação superficial de ureia, sem incorporação; ➢ Altas temperaturas; ➢ Presença de resíduos; ➢ Ausência de chuvas após aplicação. VOLATILIZAÇÃO DA AMÔNIA FERTILIZANTES NITROGENADOS Volatilização da amônia_especialmente relevante para a ureia CO (NH2)2 + 2H + + 2.H2O 2NH4 + + H2CO3 pH< 6,3 CO (NH2)2 + H + + 2.H2O 2NH4 + + HCO3 - pH> 6,3 UREASE UREASE Hidrólise consome protons (H+) pH em torno do granulo pode chegar próximo a 9,0 (Campos, 2016) NH4 + NH3 + H + Log NH3 / NH4 + = pH-9,2 Dias Após o Plantio 0 20 40 60 80 100 N (k g ha -1 ) 0 50 100 150 200 250 300 350 N acumulado 34 Acúmulo de nitrogênio em um cultivar de milho DKB 590. Adaptado de: Franco (2011) Adubações de Cobertura Plantio MANEJO DA ADUBAÇÃO Fertilizante ideal (Liberação ~ Demanda) FERTILIZANTES NITROGENADOS DE MAIOR EFICIÊNCIA PROTEÇÃO QUÍMICA FÍSICA INIB. DE UREASE INIB. NITRIFICAÇÃO ACIDIFICADORES RECOBRIMENTOS Matriz orgânica Enxofre elementar Carvão ativado Polímeros E S T A B I L I Z A Ç Ã O L I B E R A Ç Ã O 36 Liberação Rápida Lenta Controlada Estabilizados Convencionais UF Polímeros Termoplásticos NBPT Resinas e ceras Resinas e Ceras DCD Matriz hidrofóbica Matriz hidrofóbica Matriz hidrofílica Matriz hidrofílica Enxofre Enxofre Um fertilizante poderá ser incluído em qualquer uma das classificações, mas não necessariamente possuirá mecanismos pertencentes a apenas uma das classes. FERTILIZANTES NITROGENADOS DE MAIOR EFICIÊNCIA 23/11/2020 7 ADITIVOS DA UREIA Substancias adicionadas à ureia que objetivam diminuir a perda da amônia. Ureia + S0 ADITIVOS DA UREIA Ureia + Polímeros orgânicos ADITIVOS DA UREIA Ureia + Ácido fosfórico; Ureia + Ácido nítrico; Ureia + Ácido sulfúrico. FERTILIZANTES NITROGENADOS DE MAIOR EFICIÊNCIA Fertilizantes de liberação Lenta ou Controlada ➢ Ureia formaldeidos (condensação ureia—ureia, maiores cadeias, menor solubilidade) FERTILIZANTES NITROGENADOS DE MAIOR EFICIÊNCIA Fertilizantes de liberação Lenta ou Controlada ➢ Recobrimento ou encapsulamento com diversos materiais Fonte: revistadeagronegocios.com.br N V o la ti li za d o ( % ) 0 10 20 30 40 Tempo de incubação (h) 0 200 400 600 800 1000 1200 1400 U UP1 USP5USP4USP2 USP3 42 N(45%) N(34 %), S(24%) N(39 %), S(16%) N(37%), S(13%) N(38 %), S(11%) N-NH3(g) volatilizado de ureia perolada (U) e fertilizantes revestidos com polímero e S elementar. (Campos, 2013) N(37%) FERTILIZANTES NITROGENADOS DE MAIOR EFICIÊNCIA 23/11/2020 8 FERTILIZANTES NITROGENADOS DE MAIOR EFICIÊNCIA Fertilizantes com estabilização química ➢ Inibidores de nitrificação ➢ Inibidores de urease (centenas de compostos) CO (NH2)2 + 2H + + 2.H2O 2NH4 + + H2CO3 pH< 6,3 Urease Ex: NBPT= (N-(n-butil) tiofosfórico triamida) NH4 + + 1,5 O2 2 NO2 - + H2O + 2 H + Nitrosomonas Nitrospira ... -3 +3 6 e- - 65 kcal Ex: nitrapirina, dicianodiamida, fosfato 3,4-dimetilpirazole (DMPP) UREIA + NBPT ADUBAÇÃO NITROGENADA DISPONIBILIDADE DE N PARA AS PLANTAS SOLO Relâmpagos N2 NO - 3 Fertilizantes Inorgânicos N2 Desnitrificação Nitrificação Absorção Adsorção Lixiviação Liberação Argila NO- 3 NH+ 4 Absorção N Nitrogênio Orgânico do Solo Mineralização Imobilização (Resíduos, biomassa microbiana, húmus) Resíduos AnimaisResíduos da Cultura Colheita Fertilizantes Orgânicos NH3 Volatilização N2 (Atmosférico) Fixação de N Não um há método de análise química capaz de estimar a disponibilidade de N. • Teores de NH4+ e NO3- extraídos por solução salina nem sempre correlaciona com N absorvido • N potencialmente mineralizável - Bom indicador – mas de difícil operacionalização • Teor de N na planta – aplicável a cultura perene. Não define doses. DISPONIBILIDADE DE N PARA AS PLANTAS RS & SC: ...As doses de N devem provir das curvas de respostas das culturas à aplicação de doses de N obtidas em cada classe de matéria orgânica e determinadas em função da produtividade esperada e de fatores econômicos... (Anghinoni, 1985) PR: ...O diagnóstico da disponibilidade de N é feito com base no conhecimento das condições anteriores de uso do solo e das características das espécies a serem adubadas e a definição da dose, com base na análise econômica de experimentos existentes e produtividade esperada... (Lantman et ali, 1985) MG: ...Recomendação da adubação nitrogenada é baseada nas curvas de respostas de inúmeros experimentos realizados nas várias regiões do estado e na produtividade esperada ... 5ª Aproximação, 1999 SP: ...Doses de N recomendadas para as principais culturas, com base na classe de respostas a N (definido conforme o manejo e histórico da gleba), na produtividade esperada Boletim100, 1996 CRITÉRIOS DE ADUBAÇÃO NITROGENADA 23/11/2020 9 ADUBAÇÃO NITROGENADA Fertirrigação Lanço No sulco Foliar ADUBAÇÃO NITROGENADA ADUBAÇÃO N total ABSORVIDO PRODUÇÃO RELATIVA PROTEÍNA kkgg NN//hhaa kkgg//hhaa -------------------------------- %% ---------------------------------- 0 3311,,22 39 88,,3311 40 4444,,88 59 88,,3311 120 6600,,00 69 88,,4444 40+40 8855,,22 96 99,,5566 40+40+40 8800,,88 100 99,,1199 Importância do parcelamento ADUBAÇÃO NITROGENADA Importância da incorporação ADUBAÇÃO NITROGENADA Importância da incorporação ADUBAÇÃO NITROGENADA Importância da incorporação ADUBAÇÃO NITROGENADA Aplicação de amônia anidra (82% N) www.pioneer.com
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