Vamos analisar cada alternativa para identificar onde o uso da vírgula está incorreto: a) João, comprou um carro novo. - Aqui, a vírgula está incorreta, pois não há necessidade de separar o sujeito "João" do verbo "comprou". b) Fui ao mercado, depois à farmácia. - O uso da vírgula está correto, pois separa duas orações. c) A professora, que é muito exigente, corrigiu a prova. - O uso da vírgula está correto, pois a expressão "que é muito exigente" é uma oração explicativa. d) Eu gosto de café, mas prefiro chá. - O uso da vírgula está correto, pois separa duas orações coordenadas. e) Pedro, o melhor aluno da classe, foi premiado. - O uso da vírgula está correto, pois "o melhor aluno da classe" é uma explicação sobre "Pedro". Portanto, a alternativa em que o uso da vírgula está incorreto é: a) João, comprou um carro novo.