A primeira reação no ramo oxidativo da via das pentoses fosfato, a desidrogenação da glicose 6-fosfato, é essencialmente irreversível. De fato, essa reação é limitante da taxa sob condições fisiológicas e serve como local de controle. O fator regulador mais importante é o nível de NADP + , o aceptor de elétrons na oxidação de 6-fosfato de glicose a 6-fosfoglucono-o-lactona.
O efeito inibitório de baixos níveis de NADP + é exacerbado pelo fato de que NADPH compete com NADP + em ligação à enzima. A proporção de NADP + para NADPH no citosol de uma célula hepática de um rato bem alimentado é de cerca de 0,014, várias ordens de magnitude mais baixas do que a razão de NAD+ para NADH , que é 700 sob as mesmas condições.
O efeito marcado do nível de NADP + na taxa da fase oxidativa garante que a geração de NADPH é fortemente acoplada à sua utilização na biossíntese redutiva. A fase não oxidativa da via das pentoses fosfato é controlada principalmente pela disponibilidade de substratos.
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