Por que a capacidade calorífica a pressão constante de uma substância é geralmente maior que sua capacidade calorífica a volume constante?

Em volume constante, todo o calor que entra no sistema aumenta a temperatura do sistema e nenhum trabalho externo é realizado. A pressão constante, parte do calor é usado para expandir o sistema, que faz um trabalho externo, portanto, deixa menos energia disponível para aumentar a temperatura.

PS. Essa relação não é sempre verdadeira, ok? Fique atenta a isso.